技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含氟虱磺胺的杀虫组合物。
背景技术
氟啶虫酰胺(flonicamid)化学名称：N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，分子式：C9H6F3N3O，氟啶虫酰胺对各种刺吸式口器害虫有效，并具有良好的渗透作用。它可从根部向茎部、叶部渗透，但由叶部向茎、根部渗透作用相对较弱。该药剂通过阻碍害虫吮吸作用而致效。害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。
溴氰虫酰胺(Cyantraniliprole)，分子式：C19H14BrClN6O2，溴氰虫酰胺是杜邦公司继氯虫酰胺之后成功开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂，氰虫酰胺是通过改变苯环上的各种极性基团而成，具有更高效，适用作物更广泛，可有效防治鳞翅目、半翅目和鞘翅目害虫。
氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)化学名称：3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1-氢-吡啶-5-甲酰胺，分子式：C18H14N5O2BrCl2，氯虫苯甲酰胺属邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂。主要是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙离子，引起肌肉调节衰弱，麻痹，直至最后害虫死亡。该有效成分表现出对哺乳动物和害虫兰尼碱受体极显著的选择性差异，大大提高了对哺乳动物和其他脊椎动物的安全性。
氟虫双酰胺(flubendiamide)化学名称：3-碘-N′-(2-甲磺酰基-1，1-二甲基乙烷基-N-{4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-O-甲苯基}邻苯二酰胺，分子式：C23H22F7IN2O4S，氟虫双酰胺属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，激活兰尼碱受体细胞内钙释放通道，导致贮存钙离子的失控性释放。是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱(Ryanodine)受体的化合物。对鳞翅目害虫有光谱防效，与现有杀虫剂无交互抗性产生，非常适宜于现有杀虫剂产生抗性的害虫的防治。对幼虫有非常突出的防效，对成虫防效有限，没有杀卵作用。渗透植株体内后通过木质部略有传导。耐雨水冲刷。
唑虫酰胺(tolfenpyrad)化学名称：4-氯-3-乙基-1-甲基-N-[4-(对-甲苯基氧基)苯基]吡唑-5-酰胺，分子式：C21H22ClN3O2，唑虫酰胺是原日本三菱化学公司(其农药部分现属日本农药公司)开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，它的主要作用机制是阻止昆虫的氧化磷酸化作用，还具有杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用。
氟啶虫胺腈，英文通用名(sulfoxaflor)，分子式：C10H10F3N3OS化学名称：[1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基]甲基(氧)-λ4-巯基氨腈。氟啶虫胺腈是磺酰亚胺的一个杀虫剂，磺酰亚胺作用于昆虫的神经系统，即作用于胆碱受体内独特的结合位点而发挥杀虫功能。可经叶、茎、根吸收而进入植物体内。
然而，在农业生产的实际过程中，防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和、拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将氟虱磺胺和氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后能产生很好的增效作用，并且关于氟虱磺胺和氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配的相关报道尚未公开。
发明内容
单剂长期使用可能带来的抗性发生、药效下降等问题，本发明提出的杀虫组合物含有活性成分A与活性成分B，以及适量的表面活性剂和载体。
一种含氟虱磺胺的杀虫组合物，其特征在于：含有活性成分A与活性成分B，活性成分A与活性成分B的重量比为1∶70～70∶1，所述的活性成分A选自氟虱磺胺，活性成分B选自氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈中的一种，活性成分A与活性成分B的重量比优选为1∶50～30∶1，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺的重量比更优选为10∶1～1∶20；氟虱磺胺与溴氰虫酰胺的重量比更优选为10∶1～1∶20；氟虱磺胺与氯虫苯甲酰胺的重量比更优选为10∶1～1∶10；氟虱磺胺与氟虫双酰胺的重量比更优选为10∶1～1∶20；氟虱磺胺与唑虫酰胺的重量比更优选为10∶1～1∶30；氟虱磺胺与氟啶虫胺腈的重量比更优选为10∶1～1∶30。
所述的含氟虱磺胺的杀虫组合物用于防治作物害虫的用途，所述的农作物包括蔬菜、果树、粮食作物、纤维作物上害虫的用途。
所述的用途，其特征在于，所述的害虫包括：盲蝽、粘虫、棉铃虫、马铃薯块茎蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、桃小食心虫、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、蚜虫、跳甲、蓟马、粉虱、斜纹夜蛾。
活性成分A与活性成分B的重量比为1∶70～70∶1。通常组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的1％～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1％～70％的活性物质，较佳地为5％～50％；固体制剂含有按重量计5％～85％的活性物质，较佳地为10％～70％。
本发明的杀虫组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5％～40％，余量为固体或液体稀释剂。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、乳化剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。
本发明的杀虫组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选剂型为：可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮剂-悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A1％～70％、活性成分B1％～70％、分散剂1.5％～10％、湿润剂1％～10％、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～70％、活性成分B1％～70％、分散剂1％～12％、湿润剂1％～8％、崩解剂1％～10％、粘结剂0％～8％、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～50％、活性成分B1％～50％、分散剂1％～10％、湿润剂1％～10％、消泡剂0.1％～1％、增稠剂0.01％～2％、抗冻剂0％～8％、去离子水加至100％。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～50％、活性成分B1％～50％、溶剂0～15％、乳化剂2％～12％，分散剂2％～10％、消泡剂0.1％～2％、增稠剂0.01％～2％、抗冻剂0％～8％、稳定剂0％～3％、水加至100％。
组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A1％～50％、活性成分B1％～50％、溶剂1％～30％、乳化剂1％～20％、共乳化剂1％～8％、抗冻剂0％～8％、增稠剂0.05％～2％、消泡剂0％～2％、去离子水补足余量。
组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：活性成分A1％～50％、活性成分B1％～50％、溶剂1％～30％、乳化剂5％～20％、抗冻剂0％～8％、增稠剂0.01％～2％、消泡剂0.01％～2％、稳定剂0％～4％，去离子水补足余量。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～50％、活性成分B1％～50％、高分子囊壁材料3％～10％、分散剂2％～10％、有机溶剂0％～10％、乳化剂2％～7％，pH调节剂0.1％～5％，去离子水加至100％。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A1％～40％、活性成分B1％～60％、高分子囊壁材料2％～12％、表面活性剂3％～15％、有机溶剂1％～5％、乳化剂1％～6％、消泡剂0.01％～5％、增稠剂0.05％～1％、pH调节剂0.01％～5％、水加至100％。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
本发明的水分散粒剂主要技术指标：
本发明的悬浮剂主要技术指标：
本发明的悬乳剂主要技术指标：
本发明的水乳剂主要技术指标：
本发明的微乳剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：
本发明的优点在于：
(1)氟虱磺胺和氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后，具有明显增效和持效作用；
(2)扩大了杀虫谱，对蔬菜、果树、粮食作物、纤维作物上的盲蝽、粘虫、棉铃虫、马铃薯块茎蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、桃小食心虫、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、蚜虫、跳甲、蓟马、粉虱、斜纹夜蛾等均有较高活性；(3)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量；(4)对人畜安全，环境相容性好，害虫不易产生抗药性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
应用实施例一
实施例1～18可湿性粉剂
将氟虱磺胺、有效成分B、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成氟虱磺胺·有效成分B可湿性粉剂产品，有效成分B包括氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈其中的一种。
具体配方见表1。
表1实施例1～18各组分及重量份
将表中氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈互换，可制得新制剂。
表2氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治水稻稻飞虱药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例1 4克/亩 99.43 98.25 实施例2 3克/亩 98.75 99.17 实施例5 10克/亩 98.59 99.02 实施例6 6克/亩 99.35 98.86 实施例9 11克/亩 99.16 98.54 实施例10 5克/亩 99.24 98.87 实施例13 3克/亩 99.08 99.49 实施例15 7克/亩 98.87 98.95 实施例17 6克/亩 99.31 98.72 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 15克/亩 67.59 70.23 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 40克/亩 65.75 68.38 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 22克/亩 64.37 69.29 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 23克/亩 67.13 68.14 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 7克/亩 66.48 70.02 15％唑虫酰胺乳油 45克/亩 65.21 69.53 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 24克/亩 67.39 68.75
由表2可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对水稻稻飞虱防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对水稻安全。
表3氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治小麦蚜虫药效试验
由表3可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对柑橘介壳虫防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对柑橘安全。
实施例19～36水分散粒剂
将氟虱磺胺、有效成分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得氟虱磺胺·有效成分B水分散粒剂产品，有效成分B包括氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈其中的一种。
表4实施例19～27各组分及重量份
表5实施例28～36各组分及重量份
将表中氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈互换，可制得新制剂。
表6氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治水稻二化螟药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例19 8克/亩 99.58 99.47 实施例20 9克/亩 98.94 99.62 实施例21 12克/亩 98.89 98.93 实施例22 3克/亩 99.21 99.13 实施例23 11克/亩 98.64 99.24 实施例24 4克/亩 98.73 99.35 实施例25 10克/亩 99.56 99.21 实施例26 3克/亩 98.85 98.68 实施例27 7克/亩 97.64 97.81 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 24克/亩 65.26 69.73 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 45克/亩 64.57 69.84 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 20克/亩 64.68 68.16 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 22克/亩 66.05 69.92 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 6克/亩 65.72 67.86 15％唑虫酰胺乳油 41克/亩 63.24 70.15 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 24克/亩 65.43 68.49
由表6可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对水稻二化螟防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对作物安全。
表7氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治甘蓝甜菜夜蛾药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例28 5克/亩 98.47 99.38 实施例29 6克/亩 99.76 98.59 实施例30 4克/亩 98.21 99.45 实施例31 5克/亩 99.58 98.39 实施例32 6克/亩 98.95 99.42 实施例33 4克/亩 97.54 99.03 实施例34 9克/亩 98.29 98.84 实施例35 11克/亩 99.93 99.26 实施例36 9克/亩 98.15 99.32 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 22克/亩 64.95 69.23 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 45克/亩 65.76 68.78 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 20克/亩 64.24 65.15 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 22克/亩 68.47 67.11 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 5克/亩 66.31 68.24 15％唑虫酰胺乳油 41克/亩 68.82 70.62 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 24克/亩 67.29 69.83
由表7可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对甘蓝甜菜夜蛾防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对作物安全。
实施例37～56悬浮剂
将氟虱磺胺、有效成分B、分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，去离子水补足余量，制得氟虱磺胺·有效成分B悬浮剂产品，有效成分B包括氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈其中的一种。
具体配方见表8。
表8实施例37～56各组分及重量份
将表中氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈互换，可制得新制剂。
表9氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治茄子蓟马药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例37 7克/亩 98.56 98.59 实施例38 6克/亩 99.51 99.47 实施例41 6克/亩 98.38 99.38 实施例42 5克/亩 99.24 98.16 实施例45 6克/亩 98.75 99.24 实施例46 4克/亩 97.82 98.12 实施例49 10克/亩 98.16 99.03 实施例50 3克/亩 99.01 99.29 实施例53 8克/亩 99.52 98.18 实施例55 20克/亩 98.38 98.56 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 15克/亩 65.51 67.02 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 45克/亩 64.19 68.55 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 20克/亩 66.35 67.47 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 22克/亩 65.27 64.94 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 8克/亩 66.48 68.53 15％唑虫酰胺乳油 41克/亩 67.86 70.38 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 24克/亩 65.64 71.06
由表9可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对茄子蓟马防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对作物安全。
表10氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治水稻稻纵卷叶螟药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例39 6克/亩 99.31 99.25 实施例40 5克/亩 98.17 98.14
实施例43 4克/亩 97.95 98.86 实施例44 8克/亩 98.26 98.37 实施例47 6克/亩 99.37 99.89 实施例48 5克/亩 98.29 98.15 实施例51 3克/亩 99.06 99.32 实施例52 4克/亩 99.52 99.18 实施例54 8克/亩 98.35 98.64 实施例56 5克/亩 98.34 98.47 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 20克/亩 68.96 67.12 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 45克/亩 69.25 65.36 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 22克/亩 65.41 70.59 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 27克/亩 64.72 71.13 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 6克/亩 65.59 70.84 15％唑虫酰胺乳油 40克/亩 66.67 64.73 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 25克/亩 64.21 67.52
由表10可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对水稻稻纵卷叶螟防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对作物安全。
实施例57～62悬乳剂
将有效成分B、溶剂、乳化剂、分散剂加在一起，使溶解成均匀油相；将氟虱磺胺、水、抗冻剂、消泡剂等混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得氟虱磺胺·有效成分B悬乳剂产品，有效成分B包括氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈其中的一种。
具体配方见表11。
表11实施例57～62各组分及重量份
将表中氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈互换，可制得新制剂。
表12氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治油菜跳甲药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例57 6克/亩 99.12 98.75 实施例58 10克/亩 97.57 98.24 实施例59 4克/亩 99.31 99.48 实施例60 3克/亩 99.23 99.61 实施例61 6克/亩 99.38 99.26 实施例62 7克/亩 98.79 99.57 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 17克/亩 65.64 69.82 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 40克/亩 66.45 68.73 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 25克/亩 68.24 68.58 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 25克/亩 66.16 70.36 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 5克/亩 65.42 69.53 15％唑虫酰胺乳油 45克/亩 66.28 68.64 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 28克/亩 64.57 69.17
由表12可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对油菜跳甲防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对作物安全。
实施例63～66水乳剂
将氟虱磺胺、有效成分B、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂等混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得氟虱磺胺·氟啶虫酰胺水乳剂产品，有效成分B包括氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈其中的一种。
具体配方见表13。
表9实例63～66各组分及含量
将表中唑虫酰胺替换为氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟啶虫胺腈可制得新制剂。
表14氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治白菜小菜蛾药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例63 5克/亩 97.58 98.04 实施例64 7克/亩 98.43 99.26 实施例65 6克/亩 99.15 99.73 实施例66 6克/亩 98.27 98.89 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 13克/亩 64.72 68.31 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 42克/亩 65.46 69.17 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 28克/亩 64.84 70.28 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 20克/亩 66.39 68.54 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 10克/亩 67.15 70.37 15％唑虫酰胺乳油 50克/亩 65.83 67.21 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 25克/亩 66.58 69.42
由表14可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对白菜小菜蛾防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对作物安全。
实施例66～71微囊悬浮剂
将高分子囊壁材料加入PH调节剂加热到一定温度，得到粘稠液体，然后加水稀释，形成稳定的预聚体溶液，将氟虱磺胺、有效成分B溶解到有机溶剂中，再加到预聚体溶液中，加入乳化剂、表面活性剂，并充分剪切搅拌分散成极细的微粒状，再加入PH调节剂，并升温，催化缩聚形成坚固不易渗透的微胶囊，制得本发明所述的微胶囊悬浮剂，有效成分B包括氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈其中的一种。
具体配方见表15。
表15实例66～71各组分及含量
将表中唑虫酰胺、氟啶虫胺腈替换为氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺可制得新制剂。
表16氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治水稻稻飞虱药效试验
处理药剂 制剂用药量 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例67 10克/亩 98.43 99.27 实施例68 5克/亩 99.16 98.95 实施例69 11克/亩 97.39 98.21 实施例70 4克/亩 98.84 99.19 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 15克/亩 68.23 70.42 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 40克/亩 65.45 68.36 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 25克/亩 64.78 69.84 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 15克/亩 66.17 69.23 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 8克/亩 68.62 69.51 15％唑虫酰胺乳油 45克/亩 70.21 65.47 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 30克/亩 65.36 68.79
由表16可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对水稻稻飞虱防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围对作物安全。
实施例72～77微囊悬浮剂-悬浮剂
采用界面聚合法，将上述配方中有效成分B、高分子囊壁材料、有机溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中，两种材料在油水界面发生反应，围绕含有化学物质的液滴形成高分子囊壁，制成有效成分B微胶囊悬浮剂。将表面活性剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入氟虱磺胺原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得氟虱磺胺悬浮剂，然后将溶解在水中稳定的氟虱磺胺悬浮剂加入到有效成分B微胶囊悬浮剂的水相溶液中，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品，有效成分B包括氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈其中的一种。
具体配方见表17。
表17实施例72～77各组分及重量份
将表中氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺替换为唑虫酰胺、氟啶虫胺腈可制得新制剂。
表18氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈及其混配防治苹果蚜虫药效试验
处理药剂 稀释倍数 药后3天防效(％) 药后14天防效(％) 实施例71 6500倍 98.14 99.25 实施例72 7000倍 98.76 99.01 实施例73 6000倍 97.59 98.38 实施例74 6000倍 99.21 99.46 5％氟虱磺胺悬浮剂(自配) 3000倍 65.37 69.84 10％氟啶虫酰胺水分散粒剂 3000倍 64.25 70.57 10％溴氰虫酰胺悬浮剂 2500倍 64.72 68.69 20％氟虫双酰胺水分散粒剂 4000倍 65.13 69.78 200克/升氯虫苯甲酰胺悬浮剂 5000倍 66.49 70.23 15％唑虫酰胺乳油 2000倍 65.68 68.45 22％氟啶虫胺腈悬浮剂 2500倍 64.34 67.66
由表23可以看出，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈复配后对苹果蚜虫防治效果优于对照药剂，持效期长，在试验用药范围内对作物安全。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
试验方法：试验时分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC50值。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。计算公式如下：
将害虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以氟虱磺胺为标准药剂，其毒力指数为100)：
M的理论毒力指数(TTI)＝氟虱磺胺的TI×P氟虱磺胺+有效活性成分B的TI×P有效活性成分B
式中：M为不同配比的混合物
P有效活性成分B为有效活性成分B在组合物中所占的比例
P氟虱磺胺为氟虱磺胺在组合物中所占的比例
注：活性成分B选自以下任意一种化合物：氟啶虫酰胺、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺、氟啶虫胺腈中之一种。
应用实施例二：供试害虫：苹果蚜虫。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定氟虱磺胺、氟啶虫酰胺原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
毒力测定结果一
表19氟虱磺胺与氟啶虫酰胺不同配比对苹果蚜虫的毒力测定
由表19可知，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺复配防治苹果蚜虫的配比在70∶1至1∶70时，共毒系数均大于120，说明两者在70∶1至1∶70范围内混配均表现出增效作用，尤其是当氟虱磺胺与氟啶虫酰胺的配比在10∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，其中当氟虱磺胺与氟啶虫酰胺重量比为1∶3时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，氟虱磺胺与氟啶虫酰胺配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时复配对盲蝽、粘虫、棉铃虫、马铃薯块茎蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、桃小食心虫、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、跳甲、蓟马、粉虱、斜纹夜蛾也具有很好的增效作用，共毒系数均大于200。
应用实施例三：供试害虫：水稻稻飞虱。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定氟虱磺胺、溴氰虫酰胺原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
毒力测定结果二
表20氟虱磺胺与溴氰虫酰胺不同配比对水稻稻飞虱的毒力测定
由表20可知，氟虱磺胺与溴氰虫酰胺复配防治水稻稻飞虱的配比在70∶1至1∶70时，共毒系数均大于120，说明两者在70∶1至1∶70范围内混配均表现出增效作用，尤其是当氟虱磺胺与溴氰虫酰胺得配比在10∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，经申请人试验，当氟虱磺胺与溴氰虫酰胺重量比为1∶3时共毒系数最大，增效作用最为明显。同时发现，氟虱磺胺与溴氰虫酰胺配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时复配对盲蝽、粘虫、棉铃虫、马铃薯块茎蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、桃小食心虫、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、蚜虫、跳甲、蓟马、粉虱、斜纹夜蛾也具有很好的增效作用，共毒系数均大于200。
应用实施例四：供试害虫：白菜小菜蛾。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定氟虱磺胺、氟虫双酰胺原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
毒力测定结果三
表21氟虱磺胺与氟虫双酰胺不同配比对白菜小菜蛾的毒力测定
由表21可知，氟虱磺胺与氟虫双酰胺复配防治白菜小菜蛾的配比在70∶1至1∶70时，共毒系数均大于120，说明两者在70∶1至1∶70范围内混配均表现出增效作用，尤其是当氟虱磺胺与氟虫双酰胺得配比在10∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，经申请人试验，当氟虱磺胺与氟虫双酰胺重量比为1∶3时共毒系数最大，增效作用最为明显。同时发现，氟虱磺胺与氟虫双酰胺配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时复配对盲蝽、粘虫、棉铃虫、马铃薯块茎蛾、甜菜夜蛾、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、蚜虫、跳甲、蓟马、粉虱、斜纹夜蛾也具有很好的增效作用，共毒系数均大于200。
应用实施例五：供试害虫：水稻稻纵卷叶螟。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定氟虱磺胺于氯虫苯甲酰胺原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
毒力测定结果四
表22氟虱磺胺与氯虫苯甲酰胺不同配比对水稻稻纵卷叶螟的毒力测定
由表22可知，氟虱磺胺与氯虫苯甲酰胺复配防治水稻稻纵卷叶螟的配比在70∶1至1∶70时，共毒系数均大于120，说明两者在70∶1至1∶70范围内混配均表现出增效作用，尤其是当氟虱磺胺与氯虫苯甲酰胺得配比在10∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，经申请人试验，当氟虱磺胺与氯虫苯甲酰胺重量比为1∶2时共毒系数最大，增效作用最为明显。同时发现，氟虱磺胺与氯虫苯甲酰胺配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10时复配对盲蝽、棉铃虫、马铃薯块茎蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、桃小食心虫、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、蚜虫、跳甲、蓟马、粉虱、斜纹夜蛾也具有很好的增效作用，共毒系数均大于200。
应用实施例五：供试害虫：茄子蓟马。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定氟虱磺胺与唑虫酰胺原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
毒力测定结果四
表23氟虱磺胺与唑虫酰胺不同配比对茄子蓟马的毒力测定
由表23可知，氟虱磺胺与唑虫酰胺复配防治茄子蓟马的配比在70∶1至1∶70时，共毒系数均大于120，说明两者在70∶1至1∶70范围内混配均表现出增效作用，尤其是当氟虱磺胺与唑虫酰胺得配比在10∶1至1∶30时，增效作用更为明显突出，经申请人试验，当氟虱磺胺与唑虫酰胺重量比为1∶6时共毒系数最大，增效作用最为明显。同时发现，氟虱磺胺与唑虫酰胺配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20、1∶25、1∶30时复配对盲蝽、粘虫、棉铃虫、马铃薯块茎蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、桃小食心虫、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、蚜虫、斜纹夜蛾也具有很好的增效作用，共毒系数均大于200。
应用实施例五：供试害虫：棉花粉虱。
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定氟虱磺胺与氟啶虫胺腈原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
毒力测定结果四
表24氟虱磺胺与氟啶虫胺腈不同配比对棉花粉虱的毒力测定
由表24可知，氟虱磺胺与氟啶虫胺腈复配防治棉花粉虱的配比在70∶1至1∶70时，共毒系数均大于120，说明两者在70∶1至1∶70范围内混配均表现出增效作用，尤其是当氟虱磺胺与氟啶虫胺腈得配比在10∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，经申请人试验，当氟虱磺胺与氟啶虫胺腈重量比为1∶6时共毒系数最大，增效作用最为明显。同时发现，氟虱磺胺与氟啶虫胺腈配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时复配对盲蝽、粘虫、棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、桃小食心虫、苹小卷叶蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、菜青虫、豆荚螟、稻飞虱、蚜虫、跳甲、蓟马、斜纹夜蛾也具有很好的增效作用，共毒系数均大于200。