含有缩聚物的化妆品或药物组合物,使用该组合物的化妆处理方法,所述缩聚物及其制备方法
本发明涉及一种新型的改性醇酸型缩聚物族的聚合物，及其在化妆品组合 物，特别是唇膏中的用途，还涉及含有其的化妆品组合物和制备该缩聚物的方 法。
有很多化妆品组合物，当施用至角质物质(皮肤、嘴唇、皮肤附属物)后， 期望其沉积膜具有光泽特性。我们可提及的例如唇膏、指甲油或者是某些护发 产品。
为了获得这样的结果，可能的是，将特殊的原料，特别是羊毛脂，与所谓 的光泽油，例如聚丁烯相结合，然而其具有高的粘性；或酸或具有高碳量的脂 肪醇的酯；或某种植物油；或羟基化脂肪族化合物与芳香酸部分或全部酯化得 到的酯，描述于专利EP1097699中。
还已知的是，羊毛脂与聚酯的结合物是通过蓖麻油与异硬脂酸，以及然后 与琥珀酸的多步反应获得的，描述于专利US6342527中。
为了提高沉积膜的光泽及其耐久性，人们也建议使用由多元醇与“新”型 羧酸缩和得到的酯，特别在FR2838049中所述。
我们还提及的是EP1457201，其描述通过羟基化羧酸甘油三酸酯的聚酯与 低分子量油组成的组合物，低分子量油选自聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化或非 氢化的聚癸烯、乙烯吡咯烷酮共聚物、直链脂肪酸酯、羟基化酯、脂肪醇或C24-C28支链脂肪酸的酯、硅油和/或植物来源的油。
专利申请EP0792637中描述了一种结合了芳族酯和聚丁烯或聚异丁烯类型 的聚合物的组合物。专利申请EP1155687中描述了包含混合的方法，在含有化 妆品可接受油相中，掺入具有至少两个能够形成氢键基团的有机聚硅氧烷。
然而，即使这些组合物和混合物显著的提高了光泽性，但是就所述光泽的 长期耐久性而言，经过较长时间，它们仍认为不够充分。
本发明的目标是提供新型的聚合物，能够给予沉积层显著的光泽，特别是 成膜，并且所述光泽长期维持良好的持久性；特别是在唇膏中使用可发现其优 点。而且，还寻找这样的聚合物，其能够在添加后有利的有助于组合物在角质 材料上具有极好的长期持久性，特别是在唇部。
为了这一目的，申请人找到了具有所需性能的醇酸型新型缩聚物。
醇酸树脂由特定种类的聚酯组成，其为多元醇与聚羧酸反应的产物，通常 经不饱和脂肪酸，例如油酸，或不饱和油，例如豆油或蓖麻油改性，这使得可 以调节它们的成膜性，特别是其干燥率，其硬度，及其强度。
因此，文献US2915488中提出，其中由豆油被苯甲酸取代所获得脂肪酸的 比例来改性醇酸树脂。这些新型的树脂通过对碱和去污剂的阻力的方式表现出 提高的性质；含有它们的膜迅速干燥并变硬。然而，在此之前没有申请，特别 是化妆品和局部给药正视这些树脂。
此外，根据“表面包衣科学与技术(Surface Coatings Science and Technology)”，第二版，JOHN WILEY & Sons，104和105页，豆油中的脂肪 酸主要含有两种不饱和脂肪酸；约55％的亚油酸(C18:2)和28％的油酸 (G18:1)。现在，众所周知的是，某些不饱和脂肪酸经一段时间后会进行自氧 化，这可引起酸败，并可导致含有这些原材料的组合物的储存问题。而且， US2915488中描述的醇酸树脂，不是最佳的，其含有高比例的亚油酸和油酸脂 肪酸，特别是用于化妆品中的稳定性。
在氢过氧化物形成的空气中经氧化得到的交联的醇酸树脂，在薄膜干燥率 方面具有决定性作用，并且因此，其硬度和对抗外部腐蚀性因素方面最终具有 决定性作用。在这些醇酸树脂申请的常规领域，即涂布剂，通常通过加入特定 的金属盐来促进其交联率及干燥率，称为“干燥剂”，例如可加速氢过氧化物 分解的钴的环烷酸盐和辛酸盐；这些特别描述于《聚合原理(principles of Polymerization)》，第四版，JOHN WILEY & SONS，第737-738页中，以及《表 面包衣科学与技术》，第二版，JOHN WILEY & SONS，表2.3和2.4和526-530 页中。然而，这些金属盐的使用，由于毒性导致的明显原因，因此在化妆品中 是明显不受欢迎的。
此外，大部分醇酸树脂在化妆品用的含油介质中不具有合适的溶解度，例 如植物油、烷烃、脂肪酯、脂肪醇、硅油，以及尤其是包括异十二烷、Parleam、 异壬基异壬酯、辛基十二醇、苯基三甲基硅酮(Silicone)、C12-C15烷基苯甲酸 酯和/或D5(十甲基环戊硅氧烷)。
大量研究之后，申请人令人惊讶且出乎意料地发现，具有大量特定的包括 非芳香族一元羧酸的聚羧酸的特定的缩聚物，能够导致光泽、维持所述光泽以 及增加薄膜的长期耐久性，但是可载入常规化妆介质中，特别是常规含油化妆 介质中。
因此本发明涉及一种含有在化妆品或药学可接受介质中，至少一种可由以 下物质反应获得的缩聚物的化妆品或药物组合物：
-至少一种相对于缩聚物总重量的10至30重量％的含有3至6个羟基的多 元醇；
-至少一种相对于缩聚物总重量的30至80重量％的含有6至32个碳原子 的饱和或不饱和，直链、支链和/或环的非芳香族一元羧酸；
-至少一种相对于缩聚物总重量的0.1至10重量％的含有7至11个碳原子 的芳香一元羧酸，任选的另外由1至3个含有1至32个碳原子饱和或不饱和， 直链、支链和/或环状的烷基基团取代；
-相对至少一种相对于缩聚物总重量的5至40重量％的含有至少2个羧基 COOH，特别是2至4个COOH基团的饱和或不饱和，甚至是芳香族，直链、 支链和/或环状多元羧酸，和/或该多元羧酸的环酐；
如果当缩聚物由以下反应获得时，优选的，组合物含有上述缩聚物：
-10重量％的至少一种含有7至11个碳原子的芳香族一元羧酸，任选的另 外由1至3个含有1至32个碳原子的饱和或不饱和，直链、支链和/或环状的 烷基基团取代；以及
-至少一种相对于缩聚物总重量15至30重量％的含有3至6个羟基的多元 醇；以及
-至少一种相对于缩聚物总重量30至40重量％的含6至32个碳原子的饱 和或不饱和，直链、支链和/或环状的非芳香族一元羧酸；以及
-至少一种相对于缩聚物总重量10至25重量％的含有至少两个羧基 COOH，特别是2至4个COOH基团的饱和或不饱和，甚至是芳香族，直链、 支链和/或环状多元羧酸，和/或该多元羧酸的环酐，这些条件累积在一起，
然后，芳香族一元羧酸与非芳香族一元羧酸的摩尔数比率在0.08至0.70 之间。
优选的，组合物含有上述的缩聚物，假如当缩聚物含有10重量％的至少 一种含有7至11个碳原子的芳香族一元羧酸时，任选的另外由1至3个含有1 至32个碳原子的饱和或不饱和，直链、支链和/或环状的烷基基团取代；然后， 芳香族一元羧酸与非芳香族一元羧酸的摩尔数比率在0.08至0.70之间。
本发明的另一目的是一种可由以下反应获得的缩聚物：
-至少一种相对于缩聚物总重量的10至30重量％的含3至6个羟基的多元 醇；
-至少一种相对于缩聚物总重量的45至80重量％的含6至32个碳原子的 饱和、直链、支链和/或环状的非芳香族一元羧酸；
-至少一种相对于缩聚物总重量的0.1至10重量％的含7至11个碳原子的 芳香族一元羧酸，任选的另外由1至3个含有1至32个碳原子的饱和或不饱 和，直链、支链和/或环状的烷基取代；
-至少一种相对于缩聚物总重量的5至40重量％的含有至少两个羧基 COOH，特别是2至4个COOH基团的饱和或不饱和，甚至是芳香族，直链、 支链和/或环状多元羧酸，和/或该多元羧酸的环酐。
特别的，化妆品组合物具有良好的应用性和良好的遮盖力；良好的对底物 附着性，无论是指甲、头发、睫毛、皮肤或唇部；弹性和薄膜的足够强度，以 防止破裂，例如在指甲油和唇膏的情况下；以及优良的长效光泽度。
舒适性和滑动性同样非常令人满意。
这些缩聚物能够轻易应用于溶液或含油化妆品介质中，特别是油、脂肪醇 和/或脂肪酯，以这使这些缩聚物易于在化妆品领域，特别是在唇膏或粉底中使 用。
根据本发明的缩聚物可轻易的通过一级合成反应来制备，并且不产生废弃 产品，同时费用低廉。
此外，本发明的缩聚物可以通过改变不同成分的化学性质和/或其比例，轻 易的修饰结构和/或性质。
根据本发明的缩聚物有利的为支链的；或许使得其通过聚合物链的缠绕生 成网状构造成为可能，并由此获得所需的性质，特别是以提高持久性和提高光 泽的方式，和溶解度的方式。事实上发现，在组合物的持久性方面，直链缩聚 物没有提供特别的改进，并且具有规则链的那些树枝型缩聚物也没有显示出最 适宜的溶解性。
根据本发明的缩聚物为醇酸型缩聚物，并因此能够根据本领域技术人员所 熟知的方法通过酯化作用/缩聚作用来获得，组分描述如下。
制备本发明缩聚物所需的组分之一是含有3至6个羟基(多元醇)的化合 物，特别是3至4个羟基。理所当然的可以使用所述多元醇的混合物。
所述多元醇能够特别是碳化合物，特别是含有3至18个碳原子，特别是3 至12个或甚至4至10个碳原子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和的烃类 化合物，和3至6个羟基(OH)，以及在链中含附加的一个或多个嵌入的氧原 子(醚官能团)。
所述多元醇优选含有3至18个碳原子，特别是3至12，或甚至4至10个 碳原子的饱和、直链或支链烃类化合物，及3至6个羟基(OH)。
其可选自，单独或混合：
-三醇，例如1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、 甘油；
-四醇，例如季戊四醇(四羟甲基甲烷)、赤藓醇、双甘油或双三羟甲基丙 烷；
-五醇，例如木糖醇；
-六醇，例如山梨醇和甘露糖醇；或二季戊四醇或三甘油。
优选的，多元醇选自甘油、季戊四醇、双甘油、山梨醇及其混合物；并且 更优选为季戊四醇。
多元醇或多元醇混合物，相对于最终缩聚物的总重量，优选为10至30重 量％，特别是12至25重量％，更优选14至22重量％。
制备本发明缩聚物所需的另一组分为含有6至32个碳原子，特别是8至28 个碳原子，优选10至24个，或甚至12至20个碳原子的饱和或不饱和，直链、 支链和/或环状的非芳香族一元羧酸。理所当然的可以使用所述非芳香族一元羧 酸的混合物。
非芳香族一元羧酸，是指结构为RCOOH的化合物，其中R为含有5至31 个碳原子，特别是7至27个碳原子，优选9至23个碳原子，或甚至11至19 个碳原子的饱和或不饱和，直链、支链和/或环状的烃基。
优选的，基团R为饱和的。更优选选的，所述基团R为直链或支链，最 优选C5-C31，或甚至C11-C21。
在本发明的一个特定实施方案中，非芳香族一元羧酸表现出大于或等于25 ℃的熔点，特别是大于或等于28℃，或甚至30℃；这是由于发现当使用这类 酸时，特别是大量使用时，其可能，首先获得良好的光泽和所述光泽的持久性， 其次可降低组合物中所面对的常规存在的蜡的含量。
在可以使用的非芳香族一元羧酸中，可以提及的单独或混合的有：
-饱和一元羧酸，例如己酸、辛酸、异庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5- 二甲基己酸、2-庚基庚酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异 壬酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生四烯 酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)、环戊烷甲酸、环戊乙酸、3-环戊-丙酸、环 己烷羧酸、环己基乙酸、4-环己基丁酸；
-不饱和但非芳香族一元羧酸，例如癸烯酸、4-十碳烯酸、十一碳烯酸、十 二碳烯酸、5-十二碳烯酸、肉豆蔻脑酸、抹香鲸酸、粗租酸、棕榈油酸、油酸、 岩芹酸、11-十八碳烯酸、反油酸、二十碳-11-烯酸、顺9-二十碳烯酸、芥酸、 鲸蜡烯酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸。
在具有大于或等于25℃熔点的非芳香族一元羧酸中，可以提及的单独或混 合的有：
-在饱和一元羧酸中：癸酸(capric acid)、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕 榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)；
-在不饱和但非芳香族一元羧酸中：岩芹酸、11-十八碳烯酸、反油酸、二 十碳-11-烯酸、顺9-二十碳烯酸、芥酸、神经酸。
优选的，可使用2-乙基己酸、异辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、异庚酸、异壬 酸、壬酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、山萮酸及其混合物，甚至更优选单 独的异硬脂酸或单独的硬脂酸。
所述非芳香族一元羧酸或所述酸的混合物，相对于最终缩聚物的总重量， 优选为30至80重量％，特别是40至75重量％，或甚至45至70重量％，更 优选50至65重量％。
制备本发明缩聚物所需的另一组分是含有7至11个碳原子的芳香族一元 羧酸，任选的另外由1至3个含有1至32个碳原子，特别是2至12个，或甚 至3至8个碳原子的饱和或不饱和，直链、支链和/或环状烷基取代。
理所当然的可以使用所述芳香族一元羧酸的混合物。
通过芳香族一元羧酸，是指结构式为R’COOH的化合物，其中R’为含有 6至10个碳原子的芳香族烃基基团，并尤其是苯甲酸和萘酚基团。所述基团R’ 可任选的另外由1至3个含有1至32个碳原子，特别是2至12个，或甚至3 至8个碳原子的饱和或不饱和，直链、支链和/或环状烷基取代；并特别选自甲 基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、 环戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、辛基或异辛基。
在可使用的芳香族一元羧酸中，可提及的单独或混合的有，苯甲酸、邻甲 基苯甲酸(o-toluic acid)、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、 4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2萘甲酸、2-异丙基-1-萘甲酸。
优选的，可以单独或混合使用苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、 间甲基苯甲酸、1-萘甲酸，更优选单独使用苯甲酸。
所述芳香族一元羧酸或所述酸的混合物，相对于最终缩聚物的总重量，优 选为0.1至10重量％，特别是0.5至9.95重量％，或甚至为1至9.5重量％， 更优选为1.5至8重量％。
制备本发明缩聚物所需的另一组分是含有至少两个羧基COOH，特别是2 至4个COOH基团，饱和或不饱和，甚至是芳香族，直链、支链和/或环状多 元羧酸，和/或该多元羧酸的环酐。理所当然的可以使用所述多元羧酸和/或酐 的混合物。
特别的所述多元羧酸可选自含有2至50，特别是2至40个碳原子，特别 是3至36，或甚至3至18，或优选4至12个碳原子，或甚至4至10个碳原 子的直链、支链和/或环状，饱和或不饱和，甚至是芳香族多元羧酸；所述酸含 有至少两个羧基COOH，优选2至4个COOH基团。
优选的所述多元羧酸为饱和的直链脂肪族，具有2至36个碳原子，特别 是3至18个碳原子，或甚至4至12个碳原子；或其为具有8至12个碳原子 的芳香族，优选其具有2至4个COOH基团。
特别是这样的多元羧酸的所述环酐符合以下结构式之一：
其中，官能团A和B相互独立的为，
-氢原子；
-脂肪族，饱和或不饱和，直链、支链和/或环状，或任选的芳香族的，碳 基；含有1至16个碳原子，特别是2至10个碳原子，或甚至4至8个碳原子， 特别是甲基或乙基；
-或任选的A和B在一起形成具有总计5至7个，特别是6个碳原子的饱 和或不饱和或甚至芳香族的环。
优选，A和B代表氢原子，或在一起形成总计具有6个碳原子的芳环。
在可使用的多元羧酸或其酐中，可以提及的单独或混合的有：
-二羧酸，例如癸二酸、十二烷二酸、环丙烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁 烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙 二酸、琥珀酸、酞酸、对苯二酸、间苯二酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯 二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸、衣康 酸、脂肪酸二聚物(特别是C36的二聚物)例如由Uniqema市售的产品Pripol 1006、1009、1013和1017；
-三羧酸，例如环己烷三羧酸，1，2，4-苯三酸、1，2，3-苯三甲酸、1，3，5-苯三甲 酸；
-四羧酸，例如丁烷四羧酸和1，2，4，5-苯四酸；
-这些酸的环酐，并且特别是邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀 酸酐；
优选的，可使用己二酸、酞酸和/或间苯二酸，更优选单使用间苯二酸。
所述多元羧酸和/或其环酐，相对于最终缩聚物的总重量，优选为5至40 重量％，特别是10至30重量％，或甚至14至25重量％。
根据本发明的缩聚物可为另外包含羟基(OH)和/或羧基(COOH)官能 团的硅酮(Silicone)。
可以含有1至3个羟基和/或羧基官能团，并优选具有两个羟基官能团或任 选的两个羧基官能团。
这些官能团可以位于链的末端或在链内，但更为有利地是在链的末端。
优选使用重均分子量(Mw)为300至20 000，特别是400至10 000，或 甚至800至4000的硅酮。
该硅酮可为以下结构式：
其中，
-W和W’相互独立的为OH或COOH；优选W＝W’；
-p和q相互独立的为0或1；
-R和R’相互独立的为碳，特别是烃、二价基团、饱和或不饱和、或甚至 是芳香族，直链、支链和/或环状；含有1至12个碳原子，特别是2至8个碳 原子，并任选的具有另外的一个或多个选自O、S和N的杂原子，特别是O(醚)；
特别的R和R’可以是结构式-(CH2)a-，其中a＝1-12，并特别是亚甲基、亚 乙基、亚丙基、亚苯基；
或作为选择，可以是结构式-[(CH2)xO]z-，其中，x＝1、2或3，并且z＝1-10； 尤其是x＝2或3，并且z＝1-4，优选x＝3且z＝1；
-R1至R6相互独立的为直链、支链和/或环状，饱和或不饱和或甚至芳香 族的碳基；含有1至20个碳原子，特别是2至12个碳原子；优选R1至R6 为饱和或作为选择的芳香族，并特别是可选自烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、 异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基基团；环烷基， 尤其是环己基基团；芳基，特别是苯基和萘基基团；芳烷基，特别是苯甲基和 苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基基团；
-m和n相互独立的为1至140的整数，以使得硅酮的重均分子量(Mw) 为300至20 000，特别是400至10 000，或甚至是800至4000。
我们特别指出α，ω-二醇或α，ω-二羧聚烷基硅氧烷，并特别是α，ω-二醇聚 二甲基硅氧烷和α，ω-二羧聚二甲基硅氧烷；α，ω-二醇或α，ω-二羧聚二芳基硅 氧烷，特别是α，ω-二醇或α，ω-二羧聚苯基硅氧烷；含硅烷醇官能团的聚芳基 硅氧烷，例如聚苯基硅氧烷；含硅烷醇官能团的聚烷基硅氧烷，例如聚二甲基 硅氧烷；含硅烷醇官能团的聚芳基/烷基硅氧烷，例如聚苯基/甲基硅氧烷或聚 苯基/丙基硅氧烷。
十分特别的，使用重均分子量(Mw)为400至10 000，甚至为500至5000， 特别是800至4000的α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷。
所述硅酮当存在时，相对于缩聚物的重量，优选为0.1至15重量％，特别 是1至10重量％，或甚至2至8重量％。
在本发明的一个优选实施方案中，芳香族一元羧酸以小于或等于非芳香族 一元羧酸的量存在；特别是，芳香族一元羧酸的摩尔数与非芳香族一元羧酸的 摩尔数的比优选为0.08至0.70，特别是0.10至0.60，尤其是0.12至0.40。
人们发现，该特点使获得有利于溶解于通常用于化妆的组合物例如的唇膏 和粉底的油性介质聚合物成为可能；而且，当具有所需的光泽和光泽持久性时， 所获得的膜在用于该类型制剂时具有适宜的硬度和柔韧性。
优选的，根据本发明的缩聚物可由以下反应获得：
-至少一种多元醇选自，单独或混合，1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟 甲基丙烷、甘油；季戊四醇、赤藓醇、双甘油、双三羟甲基丙烷、木糖醇、山 梨醇、甘露糖醇、双季戊四醇和/或三甘油；
相对于最终缩聚物的总量，优选存在的量为10至30重量％，特别是12 至25重量％，并还优选14至22重量％。
-至少一种非芳香族一元羧酸选自，单独或混合，己酸、辛酸、异庚酸、4- 乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基庚酸、3，5，5-三甲基己酸、辛 酸、异辛酸、壬酸、癸酸、异壬酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、 硬脂酸、异硬脂酸、花生四烯酸、山萮酸、蜡酸(二十六烷酸)、环戊烷甲酸、 环戊乙酸、3-环戊-丙酸、环己烷羧酸、环己乙酸、4-环己丁酸；
相对于最终缩聚物的总量，优选存在的量为30至80重量％，特别是40 至75重量％，并还优选45至70重量％。
-至少一种芳香族一元羧酸选自，单独或混合，苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间 甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2 萘甲酸、2-异丙基-1-萘甲酸。
相对于最终缩聚物的总量，优选存在的量为0.1至10重量％，特别是1至 9.5重量％，并甚至1.5至8重量％。
-至少一种多元羧酸或其酐选自，单独或混合，癸二酸、十二烷二酸、环丙 烷二羧酸、环己烷二羧酸、环丁烷二羧酸、奈-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘- 2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、酞酸、对苯二酸、间苯二酸、 庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富马酸、马来酸；环己烷三羧酸， 1，2，4-苯三酸、1，2，3-苯三甲酸、1，3，5-苯三甲酸、丁烷四羧酸和1，2，4，5-苯四酸、 邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐；
相对于最终缩聚物的总量，优选存在的量为5至40重量％，特别是10至 30重量％，并还优选14至25重量％。
优选的，根据本发明的缩聚物可由以下反应获得：
-至少一种多元醇选自，单独或混合，甘油、季戊四醇、山梨醇及其混合物， 并还优选单独为季戊四醇；相对于最终缩聚物的总量，优选存在的量为10至30 重量％，特别是12至25重量％，并还优选14至22重量％。
-至少一种非芳香族一元羧酸选自，单独或混合，2-乙基己酸、异辛酸、月 桂酸、棕榈酸、异硬脂酸、异壬酸、硬脂酸、山萮酸及其混合物，并还优选 单独为异硬脂酸或单独为硬脂酸；
相对于最终缩聚物的总量，优选存在的量为30至80重量％，特别是40 至75重量％，并还优选45至70重量％。
-至少一种芳香族一元羧酸选自，单独或混合，苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间 甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸，并还优选单独为苯甲酸；相对于最终缩聚物的总 量，优选存在的量为0.1至10重量％，特别是1至9.5重量％，并甚至为1.5 至8重量％。
-至少一种多元羧酸或其酐选自，单独或混合，酞酸、间苯二酸，并还优选 单独为间苯二酸；相对于最终缩聚物的总量，优选存在的量为5至40重量％， 特别是10至30重量％，并还优选为14至25重量％。
优选的，根据本发明的缩聚物具有：
-酸值，以每g缩聚物的氢氧化钾mg数来表示，大于或等于1；特别为2 至30，仍更优选2.5至15；和/或
-羟基数，以每g缩聚物的氢氧化钾mg数来表示，大于或等于40，特别 为40至120，仍更优选45至80。
这些酸值和羟基数可由本领域技术人员通过常规分析方法轻易的测得。
优选的，根据本发明的缩聚物表现出的重均分子量(Mw)为1500至300 000，或甚至为2000至200 000，并特别是3000至100 000。
重均分子量可用凝胶渗透色谱或光衍射来测定，取决于所考虑的聚合物的 溶解度。
优选的，根据本发明的缩聚物在110℃时测定的粘度为20至4000mPa.s， 特别是30至3500mPa.s，或甚至为40至3000mPa.s，仍更优选为50至2500mPa.s 这一粘度按照实施例前描述的方式进行测定。
而且，缩聚物可有利的溶解在常规使用的油性化妆品基质中，特别是植物 油、烷烃、脂肪酯、脂肪醇、硅酮油，并更优选在含有异十二烷、Parleam、异 壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、苯基三甲聚硅氧烷、苯甲酸C12-C15烷基酯和/或D5 (十甲基环五硅氧烷)介质中。
通过溶解，意思是聚合物在至少以下一种溶剂中形成清澈的溶液，选自异 十二烷、Parleam、异壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、和苯甲酸C12-C15烷基酯， 在70℃时溶解率为至少50重量％。某些化合物甚至显示出在某些特别领域使 用时有利的溶解性，也就是在至少一种上述溶剂中，在25℃时溶解率至少为50 重量％。
根据本发明的缩聚物可通过本领域技术人员熟知的酯化作用/缩聚作用的方 法制备。作为说明，制备的常规方法包括：
-混合多元醇与芳香族和非芳香族一元羧酸，
-在惰性气氛中加热混合物，首先达到熔点(通常100-130℃)，然后到150 至220℃直至一元羧酸完全反应(当酸值小于或等于1时即为完成)，优选水蒸 馏形式，然后
-任选的将混合物冷却至90至150℃。
-一次或分步加入多元羧酸和/或环酐，和任选的含羟基或羧基官能团的硅 酮，然后，
-再次加热至温度小于或等于220℃，特别是170至220℃，优选继续移除 生成的水，直至在酸值、粘度、羟基数和溶解性方面获得所需的特性。
可以加入常规的酯化作用催化剂，例如磺酸型(特别是重量浓度为1至 10％)或钛酸盐型(特别是重量浓度为5至100ppm)。
反应也可以完全或部分的在惰性溶剂中进行，例如二甲苯和/或在减压条件 下，以促进水分的排出。
有利的是，既不使用催化剂也不使用溶剂。
所述制备方法可另外含有向反应混合物加入至少一种抗氧化剂的步骤，特 别是在相对于单体总重量的重量浓度为0.01至1％的情况下，以限制任何与长 时间加热有关的降解。
抗氧化剂可以是初级型或次级型，并可选自受阻酚，次级芳香胺类、有机 磷化合物、硫化物、内酯、丙烯酸化二酚；及其混合物。
在特别优选的抗氧化剂中，我们可提及的有BHT、BHA、TBHQ、1，3，5- 三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)-苯、十八烷基-3，5-二-叔丁基-4- 羟基肉桂酸、四(tetrakis)亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯甲烷、 十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2，5-二-叔丁基氢醌、2，2-甲基-双-(4- 甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚丁基-双(6- 叔丁基-m-甲酚)、N，N-六亚甲基-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢-肉桂酰胺)、季戊四 醇四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)，特别是由CIBA以下面的名称为 IRGANOX 1010市售的；十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，特别 是由CIBA以下面的名称为IRGANOX 1076市售的；1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4- 羟苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮，特别是由Mayzo of Norcross，Ga以下 面的名称BNX 3114市售的；二(硬脂基)季戊四醇二亚磷酸盐、亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯，特别是由CIBA以下面的名称IRGAFOS 168市售的；二月 桂基巯基二丙酸酯，特别是由CIBA以下面的名称IRGANOX PS800市售的； 双(2，4-二-叔丁基)季戊四醇二亚磷酸盐，特别是由CIBA以下面的名称IRGAFOS 126市售的；双(2，4-双)[2-苯丙-2-基]苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、三苯基亚磷 酸盐、(2，4-二-叔丁基苯基)-季戊四醇亚磷酸盐，特别是由GE Specialty Chemicals 以下面的名称ULTRANOX 626市售的；三(壬苯基)亚磷酸盐，特别是由CIBA 以下面的名称IRGAFOS TNPP市售的；N，N-六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基 氢肉桂酰胺)和三(2，4-二-叔丁基苯)-磷酸盐1∶1的混合物，特别是由CIBA以 下面的名称Irganox B 1171市售的；四(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸盐，特别 是由CIBA以下面的名称IRGAFOS P-EPQ市售的；二硬脂基硫代二丙酸酯， 特别是由CIBA以下面的名称IRGANOX PS802市售的；2，4-双(辛基硫代甲基)o- 甲酚，特别是由CIBA以下面的名称IRGANOX 1520市售的、4，6-双(十二烷基 硫代甲基)o-甲酚，特别是由CIBA以下面的名称IRGANOX 1726市售的。
根据本发明的缩聚物可非常有利在组合物中使用，特别是化妆品和药品， 其另外含有生理，特别是化妆品或药学上可接受介质，即，该介质适宜皮肤组 织，例如面部或身体的皮肤，以及角质材料例如头发、睫毛、眉毛和指甲。
组合物中缩聚物的量当然取决于组合物的类以及所需性质，并能够在非常 大的范围内变化，相对于最终化妆品或药物组合物的总重量，通常为0.1至70 重量％，优选为1至50重量％，特别是10至45重量％，或甚至为20至40重 量％，并最优选为25至35重量％。
因而，取决于所需的应用，组合物可以包括，这一类型组合物通常的要素。
根据本发明的组合物有利的含有油性液体相，其可以是本发明聚合物的溶 剂，并可包括至少一种化合物，选自矿物、动物、植物或合成来源、含碳、含 烃、氟化和/或硅酮化的油和/或溶剂，挥发性或非挥发性，单独或混合提供均 一、稳定的混合，并在有意使用时保持一致。
通过“挥发性”，在本发明的意思是指，室温(25℃)和大气压(1atm) 下，当与角质材料、或嘴唇接触时，一小时内将会蒸发的任何化合物。特别地， 在室温和大气压下，这一挥发性化合物具有非零蒸气压，特别是范围为0.13Pa 至40 000Pa(10-3至300mmHg)，尤其是范围为1.3Pa至13 000Pa(0.01至 100mmHg)，更优选范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。相反地，通 过“非挥发性”，是指在室温和大气压下保留在角质材料或嘴唇上至少一小时 的化合物，特别是具有低于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压。
优选的，根据本发明的组合物的油性液体相中，生理学上可接受介质可包 含至少一种油和/或溶剂，其可选自，单独或混合：
1/一元醇和多元醇的一元羧酸的酯；有利的是，该酯是C12-C15苯甲酸烷 基酯或对应于下式：R′1-COO-R′2其中：
R′1代表具有1至40个碳原子的直链或支链烷基，优选具有7至19个碳原 子，任意具有一个或多个乙烯双键，任意取代且其烃链可由一个或多个选自N 和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团中断，以及
R′2代表具有1至40个碳原子的直链或支链烷基，优选具有3至30个碳原 子和更优选具有3至20个碳原子，任意具有一个或多个乙烯双键，任意取代 且其烃链可由一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团 中断。
通过“任意取代”，我们的意思是，R′1和/或R′2可具有一个或多个取代 基，选自，例如含有一个或多个选自O和/或N杂原子的基团，例如，氨基、 胺、烷氧基、羟基。
基团R′1的例子是那些衍生自，优选选自含有乙酸、丙酸、丁酸、己酸、 辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂 酸、花生酸、山萮酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、桐酸、花生四烯酸、芥酸及 其混合物基团的高级脂肪酸。优选的，R′1是具有4至1 4个碳原子的不饱和支 链烷基，优选8至10个碳原子和R′2是具有5至15个碳原子的不饱和支链烷 基，优选9至11个碳原子。
我们可提及的特别是，优选，C8-C48酯，在其烃链中，任意并入一个或多 个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团；和更特别的是purcellin oil(十六/十八醇辛酸酯)、异壬酸异壬酯、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈 酸乙基-2-己基酯、硬脂酸辛基-2-十二烷基酯、芥酸辛基-2-十二烷基酯、异硬 脂酸异硬脂酸酯、C12至C15醇的苯甲酸酯、月桂酸己基酯、己二酸二异丙酸酯； 和醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，比如脂肪醇，例如二 辛酸丙二醇酯，以及N-月桂酰基异丙基肌氨酸酯(特别是购自Ajinomoto的 Eldew-205SL)；羟基化酯例如乳酸异硬脂酸酯、苹果酸二异硬脂酸酯；和季戊 四醇的酯；C8-C16支链酯，特别是新戊酸异己基酯。
2/具有高含量甘油三酸酯的烃植物油，含有脂肪酸的酯和甘油的酯，脂 肪酸具有的链长度从C4至C24变化，且后者可以是直链或支链，饱和或不饱和 的；这些油特别是麦芽油、玉米油、向日葵油、非洲酪脂树油(shea oil)、蓖 麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油(macadamia oil)、杏仁油(apricot oil)、大豆油、 菜油、棉花籽油、苜蓿油、罂粟子油，中国秋葵油(Chinese okra oil)、芝麻油、 葫芦油(cucurbit oil)、鳄梨油、榛子油、葡萄籽或黑醋粒油、月见草油、小米 油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油、麝香 玫瑰油、西蒙得木油、棕榈油、calophyllum oil；或辛酸/癸酸的甘油三酸酯， 例如由Stearinerie Dubois公司出售或由Dynamit Nobel公司以下面的名称为 “Miglyol 810”、“812”和“818”出售的。
3/C6-C32，特别是C12-C26醇和特别是一元醇，例如油醇、亚油醇、亚麻醇、 异硬脂醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇和辛基十二烷醇；
4/直链或支链，挥发或非挥发，合成或无机来源的烃油，其选自具有5 至100个碳原子的烃油，且特别是凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam、 角鲨烷、全氢化角鲨烯及其混合物。
可提及的更特别的是直链、支链和/或环状C5-C48烷烃，且优选C8-C16支 链烷烃，例如C8-C16石油来源的异烷烃(也称为异链烷烃)；特别是癸烷、庚 烷、十二烷、环己烷；以及异十二烷、异癸烷、异十六烷。
5/挥发或非挥发的硅油。
作为挥发的硅油，我们可提及的有挥发的直链或环状硅油，特别是那些具 有小于8厘沲的粘度，和特别是具有2至10个硅原子的，这些硅酮任意含有1 至22个碳原子的烷基或烷氧基；并特别是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅 氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六 甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、甲基 己基二甲基硅氧烷，及其混合物。
根据本发明可以使用的非挥发的硅油，可以是聚二甲基硅氧烷(PDMS)， 聚二甲基硅氧烷具有烷基或烷氧基，侧链和/或末端硅酮链，每一基团具有2至 24个碳原子，苯基化硅酮例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三 甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯甲基二苯基三硅氧烷、 2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸盐。
优选的，根据本发明的组合物在油质性液体相中，生理学上可接受的介质 包含至少一种油和/或溶剂，其可选自，单独或混合，异十二烷、Parleam、异 壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、苯基三甲聚硅氧烷、苯甲酸C12-C15烷基酯和/或D5 (十甲基环五硅氧烷)。
而且油性液体相可含有附加的油和/或溶剂，其可选自，单独或混合：
-氟化油例如全氟聚醚，全氟烷类例如全氟萘烷、perfluro damantanes、磷 酸全氟烷基酯的单酯、二酯和三酯以及氟化酯油；
-动物来源的油；
-C6至C40醚，特别是C10-C40；在室温下为液体的丙二醇醚例如丙二醇一甲 基醚、丙二醇一甲基醚醋酸酯、二丙二醇的一n-丁基醚；
-C8-C32脂肪酸，例如油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物；
-双官能团油，含有选自酯和/或酰胺的双官能团，并具有6至30个碳原子， 特别是8至28个碳原子，优选10至24个碳原子，以及4个选自O和N的杂 原子；优选酰胺和酯官能团在链中；
-在室温下(25℃)为液体的酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基 酮、异佛尔酮、环己酮、丙酮；
-在室温下为液体的醛，例如苯甲醛、乙醛。
组合物的油性液体相相对于组合物总重量的存在量为1至90重量％，特 别是5至75重量％，特别是10至60重量％，或甚至为25至55重量％。
根据本发明的组合物可有利的含有增稠剂，其可特别是选自：
-硅石(Silicas)，特别是疏水的，例如描述于文献EP-A-898960中的那些， 和例如由Degussa公司出售的参考“AEROSIL R812”，由Cabot公司出售的 “CAB-O-SIL TS-530”、“CAB-O-SIL TS-610”、“CAB-O-SIL TS-720”， 由Degussa公司出售的“AEROSIL R972”、“AEROSIL R974”；
-粘土，例如蒙脱石，改性的粘土例如皂土例如，stearalkonium锂蒙脱石、 stearalkonium膨润土；
-多糖烷基醚(特别是具有1至24个碳原子的烷基，优选1至10，更优选 1至6，和更特别是1至3)，例如描述于文献EP-A-898958中的那些。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的增稠剂的量可在0.05至 40重量％变化，优选为0.5至20重量％和更优选为1至15重量％。
根据本发明的组合物也可包括至少一种植物、动物、无机或合成来源的， 或甚至硅酮化(Siliconized)处理的蜡。
特别的可提及的有，单独或混合，烃蜡例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、 小冠椰子蜡、日本蜡、来自软木纤维或蔗糖的蜡；石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊 毛脂蜡、山蜡(montane wax)、地蜡、聚乙烯蜡、通过Fischer-Tropsch合成 获得的蜡；在25℃是固态的氢化油、脂肪酯和甘油酯。也可使用硅酮蜡，其 中可提及的有聚甲基硅氧烷的烷基、烷氧基和/或酯。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物的蜡的量在0.1至70重量％ 变化，优选为1至40重量％，和更优选为5至30重量％。
根据本发明组合物也可包括一种或多种选自粉状化合物的着色剂，例如颜 料、填料、珍珠母和鳞片(flakes)，和/或脂溶性或水溶性着色剂。
相对于组合物的总重量，着色剂，特别是粉状的，在组合物中的含量为0.01 至50重量％，优选为0.1至40重量％，或甚至为1至30重量％。
对于颜料，我们的意思是任意形状的颗粒，白色的或彩色的，无机的或有 机的，不溶于生理学介质，并用于染色组合物。
对于珍珠母，我们的意思是任意形状的真珠光颗粒，特别是在某种贝类壳 中产生，或选择性合成的。
颜料可以是白色的或彩色的，无机的和/或有机的，干涉的或非干涉的。在 无机颜料中，我们可提及的有任意表面处理的二氧化钛，锆的或铈的氧化物， 以及铁或铬的氧化物，锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝。在有机颜料中，我们 可提及的有炭黑、D&C颜料，和基于胭脂红、钡、锶、钙、铝的色淀。
珠光颜料可选自白色珠光颜料例如，用钛或氯化氧铋涂覆的云母，彩色珠 光颜料例如，具有氧化铁的钛云母，特别是具有铁蓝或三氧化二铬的钛云母， 含有上述类型有机颜料的钛云母，以及基于氯化氧铋的珠光颜料。
填料可以是无机的或有机的，薄层状的或球状的。我们可提及的有滑石、 云母、硅石、白陶土、尼龙和聚乙烯的粉末、聚-β-丙氨酸和聚乙烯的粉末、 聚四氟乙烯树脂、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、空心 微珠例如Expancel(Nobel Industrie)、polytrap(Dow Corning)和硅酮树脂微珠(例 如购自Toshiba的Tospearls)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟磷灰石、空 心硅石微珠(购自MAPRECOS的硅石珠)、玻璃或神经酰胺微胶囊、衍生自具 有8至22个碳原子，优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂 酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。
脂溶性着色剂为例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、 苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、喹啉黄。其可占组合物重量的0.01至 20％，和优选为0.1至6％。
水溶性着色剂为例如甜菜根汁、亚甲基蓝，并可占组合物总重量的0.01至 6％。
组合物可进一步包括通常用于化妆品组合物中的其他成分。该成分可选自 抗氧化剂、香料、精油、防腐剂、化妆品活性剂、润湿剂、维生素、神经酰胺、 遮光剂、表面活性剂、涂铺剂(spreading agents)、湿润剂、分散剂、消泡剂、 中和剂、稳定剂、聚合物并特别是脂溶性成膜聚合物，及其混合物。
当然，本领域技术人员可认真的选择任意该附加的一种或多种化合物，和/ 或其量，以这种方式，根据本发明用于使用的组合物的有利性质，不会或基本 上不会受到所加入的添加剂的负面影响。
根据本发明的组合物可以是合适的和通常用于化妆品或药物组合物的任何 形式。
因此，它们可以是混悬的形式，特别是基于囊泡的水包油分散体；任选的 增稠或甚至是凝胶状的有机或油性溶液；水包油、油包水或复合乳液；凝胶或 摩丝；油性或乳化凝胶；囊泡分散体，特别是脂囊泡；两相或多相乳液；喷雾 剂；乳液、乳膏、软膏、软糊剂、软膏剂、可倒出或抛出的固体并特别是类似 棒或者在皿中或紧密的固体。
本领域技术人员可以根据其常规知识，选择适当的盖伦制剂形式及其制备 方法，一方面考虑到使用组分的属性，特别是其在基质中的溶解性，另一方面 考虑组合物想要的应用。
由于根据本发明的组合物显示了提高的相关工艺水平的光泽及该光泽的持 久性，其可用于角质材料的护理或化妆，例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、 嘴唇、头皮，并尤其是嘴唇、睫毛和/或面部的化妆。
因此，它们可以是用于身体或面部的皮肤、嘴唇、睫毛、眉毛、头发、头 皮、指甲护理和/或化妆产品的形式；晒黑产品或自晒黑产品；头发护理，特别 是用于染色、调理和/或护理头发的产品；其有利的为睫毛油、唇膏、唇彩、腮 红、眼影、粉底的形式。
本发明进一步涉及角质材料的化妆处理方法，特别是身体或面部的皮肤、 嘴唇、指甲、头发和/或睫毛，包括将以上定义的化妆组合物应用到所述材料 上。
本发明的这种方法为通过应用本发明的唇膏或唇彩组合物，特别提供嘴唇 的护理或化妆。
本发明通过以下实施例详细说明。
粘度的测量方法
在80℃或110℃，通过BROOKFIELD CAP 1000+型的圆锥平板粘度计工 具来测量聚合物的粘度。
本领域技术人员基于其知识来确定适当的圆锥平板；
特别的：
-在50至500mPa.s之间，可使用圆锥02
-在500至1000mPa.s之间；圆锥03
-在1000至4000mPa.s之间；圆锥05
-在4000至10 000mPa.s之间；圆锥06。
实施例1：苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸/PDMS的戊赤藓醇酯的合成
配备机械搅拌器的反应器，将氩输送管和蒸馏系统中加入32g苯甲酸、504 g异硬脂酸和136g季戊四醇，然后在柔和的氩气流下将其逐渐加热，在110- 130℃获得一种均匀的溶液。然后温度逐渐升高至180℃，保持该温度约2小 时。温度进一步升高至220℃且保持该水平直至获得小于或等于1的酸值，其 持续约9个小时。当温度冷却至100至130℃之间，加入144g间苯二酸和80g 购自Shin-Etsu的硅酮α，ω-二醇X22-160AS，且再次逐渐加热至并保持220℃ 约15个小时。
获得750g油形式的苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸/PDMS戊赤藓醇酯缩 聚物。
缩聚物具有以下特征：
-25℃时，在Parleam中可溶解50重量％，
-酸值＝12.8
-羟基数＝42
-Mw＝11 700
-η80℃＝798mPa.s
-η110℃＝190mPa.s
-芳香一元羧酸的摩尔数与非芳香一元羧酸的摩尔数比为：0.15。
实施例2：苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸的戊赤藓醇酯的合成
配备机械搅拌器的反应器，将氩输送管和蒸馏系统中加入20g苯甲酸、280 g异硬脂酸和100g季戊四醇，然后在柔和的氩气流下将其逐渐加热，在110- 130℃获得一种均匀的溶液。然后温度逐渐升高至180℃，保持该温度约2小 时。温度进一步升高至220℃且保持该水平直至获得小于或等于1的酸值，其 持续约11个小时。当温度冷却至100至130℃之间，加入100g间苯二酸，且 再次逐渐加热至220℃并保持约11个小时。
获得405g非常粘稠油形式的苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸的戊赤藓醇酯 缩聚物。
缩聚物具有以下特征：
-25℃时，在Parleam中可溶解50重量％，
-酸值＝3.7
-羟基数＝72
-Mw＝59 400
-η110℃＝1510mPa.s
-芳香一元羧酸的摩尔数与非芳香一元羧酸的摩尔数比为：0.16。
实施例3：苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸的戊赤藓醇酯的合成
配备机械搅拌器的反应器，将氩输送管和蒸馏系统中加入35g苯甲酸、270 g异硬脂酸和80g季戊四醇，然后在柔和的氩气流下将其逐渐加热，在110-130℃ 获得一种均匀的溶液。然后温度逐渐升高至180℃，保持该温度约2小时。温 度进一步升高至220℃且保持该水平直至获得小于或等于1的酸值，其持续约 11个小时。当温度冷却至100至130℃之间，加入65g间苯二酸，且再次逐渐 加热至220℃并保持约5个小时。
获得380g油形式的苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸/戊赤藓醇酯缩聚物。
缩聚物具有以下特征：
-25℃时，在Parleam中可溶解50重量％，
-酸值＝5.5
-羟基数＝103
-Mw＝7200
-η80℃＝700mPa.s
-芳香一元羧酸的摩尔数与非芳香一元羧酸的摩尔数比为：0.30。
实施例4：苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸/PDMS的戊赤藓醇酯的合成
配备机械搅拌器的反应器，将氩输送管和蒸馏系统中加入14g苯甲酸、255 g异硬脂酸和75g季戊四醇，然后在柔和的氩气流下将其逐渐加热，在110-130℃ 获得一种均匀的溶液。然后温度逐渐升高至180℃，保持该温度约2小时。温 度进一步升高至220℃且保持该水平直至获得小于或等于1的酸值，其持续约 7个小时。当温度冷却至100至130℃之间，加入65g间苯二酸和38g硅酮α， ω-二羧基Tegomer C-Si 2342(Goldschmidt)，且再次逐渐加热至220℃并保持约 15个小时。
获得375g粘稠油形式的苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸/PDMS的戊赤藓 醇酯缩聚物。
缩聚物具有以下特征：
-25℃时，在Parleam中可溶解50重量％，
-酸值＝5.5
-羟基数＝110
-η80℃＝1332mPa.s
-芳香一元羧酸的摩尔数与非芳香一元羧酸的摩尔数比为：0.12。
实施例5：苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸/PDMS的戊赤藓醇酯的合成
配备机械搅拌器的反应器，将氩输送管和蒸馏系统中加入16g苯甲酸、252 g异硬脂酸和68g季戊四醇，然后在柔和的氩气流下将其逐渐加热，在110-130℃ 获得一种均匀的溶液。然后温度逐渐升高至180℃，保持该温度约2小时。温 度进一步升高至220℃且保持该水平直至获得小于或等于1的酸值，其持续约 9个小时。当温度冷却至100至130℃之间，加入40g间苯二酸和40g购自 Shin-Etsu的硅酮α，ω-二醇X22-160AS，且再次逐渐加热至220℃并保持约7 个小时。
获得345g油形式的苯甲酸/间苯二酸/异硬脂酸/PDMS的戊赤藓醇酯 缩聚物。
缩聚物具有以下特征：
-25℃时，在Parleam中可溶解50重量％，
-酸值＝2.5
-羟基数＝63
-Mw＝3600
-η80℃＝125mPa.s
-芳香一元羧酸的摩尔数与非芳香一元羧酸的摩尔数比为：0.15。
实施例6：苯甲酸/间苯二酸/硬脂酸的戊赤藓醇酯的合成
配备机械搅拌器的反应器，将氩输送管和蒸馏系统中加入10g苯甲酸、370 g硬脂酸和95g季戊四醇，然后在柔和的氩气流下将其逐渐加热，在110-130℃ 获得一种均匀的溶液。然后温度逐渐升高至180℃，保持该温度约2小时。温 度进一步升高至220℃且保持该水平直至获得小于或等于1的酸值，其持续约 11个小时。当温度冷却至100至130℃之间，加入90g间苯二酸，且再次逐 渐加热至220℃并保持约11个小时。
获得430g非常粘稠油形式的苯甲酸/间苯二酸/硬脂酸的戊赤藓醇酯缩 聚物。
缩聚物具有以下特征：
-70℃时，在Parleam中可溶解50重量％，
-酸值＝10.8
-Mw＝8 800
-η80℃＝360mPa.s
实施例7
按照前述实施例的方法进行以下缩聚物的制备(％为重量百分比)：
多元醇 (％和种类) 芳香族酸(％和种类) 多元羧酸或酸 酐(％和种 非芳香族酸(％ 和种类) 溶解度 * 实施例 A 21.6 季戊四醇 3.9 苯甲酸 19.5 间苯二酸 27.5％异硬脂酸+ 27.5％ 异壬酸 25℃时 实施例 B 16.8 季戊四醇 1.8 苯甲酸 15.9 间苯二酸 65.5 山萮酸 70℃时 实施例 C 20 季戊四醇 4 叔丁基苯甲酸 20 间苯二酸 56 异硬脂酸 25℃时 实施例 D 17.4 甘油 8.6 苯甲酸 16 间苯二酸 58 异硬脂酸 25℃时 实施例 E 20.7 甘油 8.5 叔丁基苯甲酸 15.9 己二酸 54.9 异壬酸 25℃时 实施例 F 25.5 二甘油 2 苯甲酸 13.7 间苯二酸 58.8 异壬酸 25℃时 实施例 G 28 双三羟甲基丙烷 1-萘酸 14 间苯二酸 56 异硬脂酸 25℃时 实施例 H 25.2 三羟甲基丙烷 5.8 苯甲酸 12.6 间苯二酸 56.3 异壬酸 25℃时 实施例 I 25 三羟甲基丙烷 2.1 m-甲苯甲酸 14.6 邻苯二甲酸酐 58.3 异硬脂酸 25℃时 实施例 J 21.9 赤藓醇 6.3 叔丁基苯甲酸 13.5 癸二酸 58.3 异辛酸 25℃时 实施例 K 20.4 二季戊四醇 6.1 苯甲酸 204 Pripol 1009** 53.1 异硬脂酸 25℃时
实施例 L 28 双三羟甲基丙烷 2 1-萘酸 14 间苯二酸 40％ 异硬脂酸+16％ 2-乙基己酸 25℃时 实施例 M 21.3 季戊四醇 6.4 苯甲酸 17 琥珀酸 27.7％壬酸+ 27.6％异庚酸 25℃时 实施例 N 17.4 甘油 8.6 苯甲酸 16 间苯二酸 58 硬脂酸 70℃时 实施例 O 25.5 二甘油 2 苯甲酸 13.7 间苯二酸 58.8 肉豆蔻酸 70℃时 实施例 P 25.5 二甘油 3.9 苯甲酸 15.7 癸二酸 54.9月桂酸 70℃时 实施例 Q 20.4 二季戊四醇 6.1 苯甲酸 20.4 Pripol 1009** 53.1 山萮酸 70℃时 实施例 R 25.2 三羟甲基丙烷 5.8 苯甲酸 12.6 间苯二酸 31.1％硬脂酸+ 25.3％山萮酸 70℃时
*“25℃时”表示聚合物在25℃时，在Parleam中可溶解50重量％；“70℃ 时”表示聚合物在70℃时，在Parleam中可溶解50重量％
**Pripol 1009购自Uniqema：油酸二聚物
实施例8
制备具有光泽的以下组合物：
-实施例1的缩聚物 29g
-聚丁烯 34g
-异壬基异壬酸酯 4g
-辛基十二烷醇 10g
-硅石(Aerosil R972) 5g
-偏苯三酸十三烷基酯 qsf 100g
当施用至嘴唇后，获得有光泽的膜，并保持光泽至少2小时。
实施例9
制备具有光泽的以下组合物：
-实施例2的缩聚物 28g
-聚丁烯 34g
-异壬基异壬酸酯 4g
-辛基十二烷醇 10g
-硅石(Aerosil R972) 5g
-偏苯三酸十三烷基酯 qsf 100g
当施用至嘴唇后，获得有光泽的膜，并保持光泽至少2小时。
实施例10
制备具有以下组合物的唇膏：
-实施例2的缩聚物 30g
-聚乙烯蜡 11g
-颜料和填料 7g
-Parleam(氢化异链烷烃) qsf 100g
当施用至嘴唇后，获得着色的、有光泽的膜，并保持光泽至少2小时。
实施例11
制备具有以下组合物的唇膏：
-实施例6的缩聚物 10g
-聚乙烯蜡 11g
-颜料和填料 7g
-Parleam(氢化异链烷烃) qsf 100g
当施用至嘴唇后，获得着色的、有光泽的膜，并保持光泽至少2小时。