一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法.pdf

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1、(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410083529.4 (22)申请日 2014.03.07 C08G 77/38(2006.01) C08G 77/12(2006.01) C08G 77/08(2006.01) (73)专利权人 浙江大学 地址 310058 浙江省杭州市西湖区余杭塘路 866 号 (72)发明人 范宏 李伯耿 张延延 (74)专利代理机构 杭州求是专利事务所有限公 司 33200 代理人 林怀禹 CN 102504260 A,2012.06.20, CN 101381462 A,2009.03.11, CN 102161766 A,2011.0。

2、8.24, (54) 发明名称 一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法 (57) 摘要 本发明公开了一种叔羟基封端的聚硅氧烷的 合成方法。用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在酸 性催化剂下与八甲基环四硅氧烷 D4开环聚合， 制 备得到端氢聚硅氧烷再与不饱和的含有叔羟基的 烯醇进行硅氢加成反应， 得到叔羟基封端的聚硅 氧烷。 本发明该产物十分稳定， 可以长期存放。 在 硅氢加成阶段并不需要羟基保护， 操作过程简单， 易于掌握。制备的聚硅氧烷两端均只含有一个羟 基， 对于制备线性的嵌段聚合物具有重要影响， 以 用于聚氨酯、 聚酰胺、 聚酯等高分子材料的改性。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查。

3、员 张子平 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书9页 附图8页 CN 103897194 B 2016.03.30 CN 103897194 B 1/1 页 2 1.一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征在于 ： 方法的步骤如下 ： 1) 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在足量的酸性催化剂的催化下与八甲基环四硅氧 烷 D4开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D 4的摩 尔比为 1:n/4， n 为大于 0 的整数 ； 2) 利用步骤 1) 得到端氢聚硅氧烷与不饱和的含有叔羟基的烯醇进行硅氢加成反应， 得到叔羟。

4、基封端的聚硅氧烷。 2.根据权利要求 1 所述的一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征在于 ： 所述 的步骤 1) 具体包括 ： 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧 烷 D4、 四甲基二硅氧烷和酸性催化剂， 在 N2保护下升温至 30 100并在回流条件下反应 12 48h ； 然后使得温度在 100 180范围内并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原 料， 得到端氢聚硅氧烷。 3.根据权利要求 1 所述的一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征在于 ： 所述 的步骤 2) 具体包括 ： 将步骤 1) 得到的端氢聚硅氧烷和不饱和的含有叔羟基的烯醇。

5、按照摩 尔比为 1:2 1:5 加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 并加入足量的含 Pt 化合物作为催化剂， 在 N2保护下升温至 40 120， 并在回流条件下反应 4 24h ； 然后使 得温度在100180范围内并减压至3kPa以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基封端 的聚硅氧烷。 4.根据权利要求 1 或者 2 任一所述的一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征 在于 ： 所述的酸性催化剂为酸性白土、 H2SO4或者 CF 3SO3H ； 酸性白土的质量为四甲基二硅氧 烷和八甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.5 5wt， H2SO4的质量为四甲基二硅氧烷。

6、 和八甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.1 5wt， CF3SO3H 的质量为四甲基二硅氧烷 和八甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.05 0.1wt。 5.根据权利要求 2 所述的一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征在于 ： 当所 述的酸性催化剂为酸性白土时， 步骤 1) 中蒸馏除去未反应的原料前先进行过滤以除去酸 性白土。 6.根据权利要求 1 或者 3 任一所述的一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征 在于 ： 所述的不饱和的含有叔羟基的烯醇的结构式为 ： 7.根据权利要求 3 所述的一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征在于 ： 所述的不饱和的含有叔羟。

7、基的烯醇中不饱和双键与含 Pt 化合物中的 Pt 的摩尔比为 1:2.010-6 1:2.010 -4。 8.根据权利要求 3 所述的一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法， 其特征在于 ： 所述 的含 Pt 化合物为氯铂酸、 Pt-PMVS、 karstedt 催化剂或者 PtO2。 权 利 要 求 书 CN 103897194 B 2 1/9 页 3 一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及一种聚硅氧烷的合成方法， 尤其是涉及一种叔羟基封端的聚硅氧烷的 合成方法。 背景技术 0002 线形聚硅氧烷不同于普通以-C-C-为主链的有机物， 它是以-Si-O-Si-为主链的。

8、。 结构特殊性决定了其化学性质的特殊性， 如耐高低温、 耐紫外、 耐辐射、 耐候性电气绝缘性、 耐化学品、 高透气性及生理惰性等。 因而广泛应用于航空、 宇航、 电气电子、 化工仪表、 汽车、 机械、 建筑、 工业以及医疗卫生、 日常生活等领域。 0003 一方面聚硅氧烷可以单独作为材料， 制备硅橡胶、 硅树脂。但是聚硅氧烷作为一 种特殊材料时， 由于分子间力比较弱， 制备的产品力学性能较差。另一方面， 聚硅氧烷可以 与其他聚合物， 例如聚酯、 聚氨酯、 聚酰胺等通过反应性基团形成嵌段共聚物或者接枝共聚 物， 大大提高了材料的力学性能。 其中， 羟基是将聚硅氧烷链段与其他聚合物链段连接的一 个。

9、重要的官能团。 0004 2010 年， 蓝星化工新材料有限公司江西有机硅厂申请了专利 CN102127227A， 公布 了一种低粘度氢封端聚硅氧烷及其制备方法。 在该专利中提到的方法制备的羟基封端的聚 硅氧烷， 两端羟基直接与 Si 相连， 形成了 Si-O-H 结构， 该结构并不稳定， 不适用于长期储 存。2012 年， 石振东在其专利 CN102649844A 以及专利 CN102206347A 包括端羟基聚硅氧烷 的制备方法， 该方法同样制备了两端为 Si-O-H 结构的聚硅氧烷， 该方法制备的端羟基聚硅 氧烷同样不稳定。 而本专利提出的方法制备的聚硅氧烷两端为羟烃基结构， 可以稳定存。

10、放。 0005 目前制备两端为羟基的聚硅氧烷， 两端大多数是伯醇。含有伯醇的烯醇在进行硅 氢加成反应时， 羟基会和 Si-H 键进行反应， 最后产物的收率很低。所以， 进行硅氢加成前需 要进行羟基保护， 在硅氢加成或者平衡聚合以后再进行羟基的脱保护， 得到两端含有羟基 的聚硅氧烷。张萌在其论文 羟烃基聚硅氧烷的合成与研究 中提到了制备两端均为羟丙 基封端的聚硅氧烷， 但是其中原料烯丙醇需要用六甲基二硅氮烷进行保护， 反应步骤繁琐， 产物的产率又很低。 0006 2010 年， 专利 CN101885844A 中提出一种含有酮羧基的双羟丙基聚硅氧烷的合成 方法， 其中合成了两端均为羟丙基的含有酮。

11、羧基的聚硅氧烷， 结构如下所示 ： 0007 0008 但是该过程所用烯丙醇中的羟基也是同样需要六甲基二硅氮烷进行保护， 并不能 直接进行反应， 反应结束需要用甲醇进行羟基的脱保护才会得到最终产品， 反应过程很繁 说 明 书 CN 103897194 B 3 2/9 页 4 琐， 同时繁琐的操作过程也降低了产物的收率。 0009 为了减少操作， 如有专利 (CN102161766A， 2011) 和专利 (CN102504260A， 2011) 提 出了利用环氧基不饱和化合物进行硅氢加成， 制备两端为环氧基的二硅氧烷， 然后进行醇 解将环氧基打开形成两个羟基， 再进行平衡聚合制备了两端均含有两。

12、个羟基的聚硅氧烷。 虽然这种方法不需要羟基保护和脱保护。但是， 这种方法制备的聚硅氧烷两端均有两个羟 基， 并不适于制备线性聚合物如嵌段共聚物或者接枝共聚物。 发明内容 0010 针对现有技术的不足， 本发明的目的是提出一种叔羟基封端的聚硅氧烷的合成方 法。 本发明制备得到的是一种双端为叔羟基封端的聚硅氧烷， 该产物十分稳定， 可以长期存 放。而且， 在硅氢加成阶段并不需要羟基保护， 操作过程简单， 易于掌握。而且制备的聚硅 氧烷两端均只含有一个羟基， 对于制备线性的嵌段聚合物具有重要影响。 0011 本发明的目的是通过以下技术方案来实现的 ： 0012 本发明方法的步骤如下 ： 0013 1。

13、） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在足量的酸性催化剂的催化下与八甲基环四 硅氧烷 D4开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D 4 的摩尔比为 1:n/4， n 为大于 0 的整数 ； 0014 2） 利用步骤 1） 得到端氢聚硅氧烷与不饱和的含有叔羟基的烯醇进行硅氢加成反 应， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0015 所述的步骤 1） 具体包括 ： 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八 甲基环四硅氧烷 D4、 四甲基二硅氧烷和酸性催化剂， 在 N2保护下升温至 30 100并在回 流条件下反应 12 48h ； 然后使得温度在 100 18。

14、0范围内并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除 去未反应的原料， 得到端氢聚硅氧烷。 0016 所述的步骤 2） 具体包括 ： 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和不饱和的含有叔羟基 的烯醇按照摩尔比为1:21:5加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 并加入 足量的含 Pt 化合物作为催化剂， 在 N2保护下升温至 40 120， 并在回流条件下反应 4 24h ； 然后使得温度在 100 180范围内并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得 到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0017 所述的酸性催化剂为酸性白土、 H2SO4或者 CF 3SO3H ； 酸性白土的质量为四甲基二硅 。

15、氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.5 5wt%， H 2SO4的质量为四甲基二硅氧 烷和八甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.1 5wt%， CF 3SO3H 的质量为四甲基二硅氧 烷和八甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.05 0.1wt%。 0018 当所述的酸性催化剂为酸性白土时， 步骤 1） 中蒸馏除去未反应的原料前先进行过 滤以除去酸性白土。 0019 所述的不饱和的含有叔羟基的烯醇的结构式为 ： 0020 或者 0021 所述的不饱和的含有叔羟基的烯醇中不饱和双键与含Pt化合物中的Pt的摩尔比 说 明 书 CN 103897194 B 4 3/9 页 5。

16、 为 1:2.010-6 1:2.010 -4。 0022 所述的含 Pt 化合物为氯铂酸、 Pt-PMVS、 karstedt 催化剂或者 PtO2。 0023 本发明的有益效果为 ： 0024 1. 由于本反应采用的不饱和烯醇的羟基为叔羟基， 位阻较大， 不会参与到硅氢加 成反应， 不需要使用三甲基氯硅烷或者六甲基二硅氮烷作为羟基保护剂。从而省去了羟基 保护和脱保护步骤， 降低了生产成本， 提高了生产效率。 0025 2. 本反应制备的叔羟基封端聚硅氧烷两端均只含有一个羟基， 可以利用该反应基 团羟基与其他高分子聚合物合成嵌段共聚物或者接枝共聚物， 进行改性， 得到优势结合的 产品， 并不。

17、会产生交联， 反应易于控制， 对于制备嵌段共聚物或者接枝共聚物有重要影响。 附图说明 0026 图 1 为本发明实施例 1 所用的四甲基二硅氧烷的红外光谱图。 0027 图 2 为本发明实施例 1 所用的二氢月桂烯醇的红外光谱图。 0028 图 3 为本发明实施例 1 制备的端氢聚硅氧烷的红外光谱图。 0029 图 4 为本发明实施例 1 制备的端氢聚硅氧烷的 1H NMR 谱图。 0030 图 5 为本发明实施例 1 制备的双叔羟基封端的聚硅氧烷的红外光谱图。 0031 图 6 为本发明实施例 1 制备的叔羟基封端的聚硅氧烷的 1H NMR 谱图。 0032 图 7 为本发明实施例 2 制备。

18、的双叔羟基封端的聚硅氧烷的红外谱图。 0033 图 8 为本发明实施例 2 制备的双叔羟基封端的聚硅氧烷的 1H NMR 谱图。 具体实施方式 0034 以下结合实施例对本发明的技术方案进行进一步的说明。 0035 本发明方法的步骤如下 ： 0036 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在足量的酸性催化剂的催化下与八甲基环四 硅氧烷 D4开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D 4 的摩尔比为 1:n/4， n 为大于 0 的整数 ； 0037 2） 利用步骤 1） 得到端氢聚硅氧烷与不饱和的含有叔羟基的烯醇进行硅氢加成反 应， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷 。

19、； 0038 步骤 1） 具体包括 ： 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环 四硅氧烷 D4、 四甲基二硅氧烷和酸性催化剂， 在 N2保护下常压升温至 30 100并在回流 条件下反应 12 48h ； 然后使得温度在 100 180范围内并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去 未反应的原料， 得到端氢聚硅氧烷。 0039 步骤 2） 具体包括 ： 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和不饱和的含有叔羟基的烯醇 按照摩尔比为 1:2 1:5 加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 并加入含 Pt 化合物作为催化剂， 在 N2保护下常压升温至 40 120并在回流条件下。

20、反应 4 24h ； 然 后使得温度在100180范围内并减压至3kPa以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基 封端的聚硅氧烷。 0040 八甲基环四硅氧烷 D4即为 1,1,3,3,5,5,7,7- 八甲基环四硅氧烷。 0041 酸性催化剂为酸性白土、 H2SO4或者 CF 3SO3H ； 酸性白土的质量为四甲基二硅氧烷和 说 明 书 CN 103897194 B 5 4/9 页 6 八甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.5 5wt%， H 2SO4的质量为四甲基二硅氧烷和八 甲基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.1 5wt%， CF 3SO3H 的质量为四甲基二硅氧烷和八 甲。

21、基环四硅氧烷 D4两者组成总质量的 0.05 0.1wt%。 0042 当酸性催化剂为酸性白土时， 步骤 1） 中蒸馏除去未反应的原料前先进行过滤以除 去酸性白土。 0043 不饱和的含有叔羟基的烯醇的结构式为（二氢月桂烯醇） 或者（2- 甲基 -3- 丁烯 -2- 醇） 。 0044 不饱和的含有叔羟基的烯醇采用（二氢月桂烯醇） 时， 其合 成的化学反应式为 ： 0045 0046 不饱和的含有叔羟基的烯醇采用（2- 甲基 -3- 丁烯 -2- 醇） 时， 其合成的化 学反应式为 ： 0047 0048 不饱和的含有叔羟基的烯醇中不饱和双键与含 Pt 化合物中的 Pt 的摩尔比为 1:2.0。

22、10-6 1:2.010 -4。 说 明 书 CN 103897194 B 6 5/9 页 7 0049 含 Pt 化合物为氯铂酸、 Pt-PMVS、 karstedt 催化剂或者 PtO2。 0050 本发明的具体实施例如下 ： 0051 实施例 1 ： 0052 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在酸性白土的催化下与八甲基环四硅氧烷 D4 开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比 为 1:n/4， n 为 65 ； 0053 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为 100.00g、 四甲基二硅氧烷。

23、 2.78g 和酸性白土 0.72g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧 烷 D4的摩尔比为 1:16.25， 在 N 2保护下常压升温至 80并在回流条件下反应 18h ； 然后保 持温度在 100并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 并过滤除去酸性白土， 得到端 氢聚硅氧烷 ； 0054 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（二氢月桂烯醇） 按 照摩尔比为 1:2 加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚硅氧烷 50.00g， 二氢月桂烯醇 3.14g， 并加入含 Pt 化合物 Pt-PMVS/ 异丙醇溶液为催化剂 0.25g， 在 N2保护下常压升温至。

24、 80并在回流条件下反应 8h ； 然后升温至 120并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0055 用红外光谱对所得的产物进行表征， 得到了产物的红外谱图。由附图 1 和附图 3 可以看出， 端氢聚硅氧烷 2135cm-1处 Si-H 键的伸缩振动吸收峰在进行开环聚合反应之后 很明显的存在， 说明成功制备了端氢聚硅氧烷。可以得到如附图 5 所示的红外光谱图。对 比附图5和附图2可以发现， 在含有叔羟基的不饱和烯醇进行硅氢加成反应后， 不饱和烯醇 3074cm-1处 C=C 双键上 C-H 键的伸缩振动峰和 1642cm -1处 C=C 键的伸缩振动峰。

25、均消失。对 比附图 5 和附图 3 可以看到， 端氢聚硅氧烷 2135cm-1处 Si-H 键的伸缩振动吸收峰也在硅氢 加成后完全消失。而由产物的图谱附图 5 可以看出 3378cm-1处 O-H 的伸缩振动峰非常明显 的存在， 说明叔羟基在没有进行保护的条件下仍然可以保存， 而且 1250cm-1处 Si-CH3的 CH3 的变形振动吸收峰以及 1080cm-1处 Si-O 键的伸缩运动吸收峰都存在。综上分析二氢月桂 烯醇和端氢聚硅氧烷进行了反应， 得到了叔羟基封端的二硅氧烷。 0056 而且对所得产物用核磁进行表征， 得到了附图 6， 由附图 6 可以对所得产物的具体 结构进行确定， 证明。

26、得到了如附图 6 所示结构的叔羟基封端的聚硅氧烷。对比附图 6 和附 图 4， 也可以看到 Si-H 键在硅氢加成之后已经消失， 而其他基团均还存在， 从另一个方面证 明得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0057 实施例 2 ： 0058 将实施例 1 中采用的二氢月桂烯醇换为 2- 甲基 -3- 丁烯 -2- 醇， 实施步骤如下 ： 0059 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在酸性白土的催化下与八甲基环四硅氧烷 D4 开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比 为 1:n/4， n 为 25 ； 0060 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中。

27、， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为 100.00g、 四甲基二硅氧烷 7.23g 和酸性白土 1.50g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧 烷 D4的摩尔比为 1:6.25， 在 N2保护下常压升温至 80并在回流条件下反应 18h ； 然后保持 说 明 书 CN 103897194 B 7 6/9 页 8 温度在 100并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 并过滤除去酸性白土， 得到端氢 聚硅氧烷 ； 0061 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（2- 甲基 -3- 丁烯 -2- 醇） 按照摩尔比 为1:2加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚。

28、硅氧烷50.00g， 2-甲 基 -3- 丁烯 -2- 醇 9.28g， 并加入含 Pt 化合物氯铂酸 / 异丙醇溶液为催化剂 0.12g， 在 N2 保护下常压升温至 80并在回流条件下反应 10h ； 然后使得温度在 100并减压至 3kPa 以 下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0062 用红外光谱对所得的产物进行表征， 可以得到如附图 7 所示的红外光谱图。对比 附图 7 和附图 3 可以看到， 端氢聚硅氧烷 2135cm-1处 Si-H 键的伸缩振动吸收峰也在硅氢加 成后完全消失。由产物的红外图谱附图 7 可以看出不饱和烯醇 3074cm-1处 C=C 双键上。

29、 C-H 键的伸缩振动峰和 1642cm-1处 C=C 键的伸缩振动峰均消失。而 3378cm -1处 O-H 的伸缩振动 峰非常明显的存在， 说明叔羟基在没有进行保护的条件下仍然可以保存， 而且 1250cm-1处 Si-CH3的 CH 3的变形振动吸收峰以及 1080cm -1处 Si-O 键的伸缩运动吸收峰都存在。综上 分析二氢月桂烯醇和端氢聚硅氧烷进行了反应， 得到了叔羟基封端的二硅氧烷。 0063 而且对所得产物用核磁进行表征， 得到了附图8。 由附图8可以对所得产物的具体 结构进行确定， 证明得到了如附图 8 所示结构的叔羟基封端的聚硅氧烷。对比附图 8 和附 图 4， 也可以看到。

30、 Si-H 键在硅氢加成之后已经消失， 而其他基团均还存在， 从另一个方面证 明得到了叔羟基封端的聚硅氧烷。 0064 实施例 3 ： 0065 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在酸性白土的催化下与八甲基环四硅氧烷 D4 开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比 为 1:n/4， n 为 30 ； 0066 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为 100.00g、 四甲基二硅氧烷 6.23g 和酸性白土 5.35g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧 烷 D4的摩尔比为 1:7.25， 在 N2保护下。

31、常压升温至 30并在回流条件下反应 48h ； 然后升温 至 100并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 并过滤除去酸性白土， 得到端氢聚硅 氧烷 ； 0067 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（二氢月桂烯醇） 按 照摩尔比为 1:5 加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚硅氧烷 50.00g， 二氢月桂烯醇 30.85g， 并加入含 Pt 化合物 karstedt 催化剂 1.25g， 在 N2保护下常 压升温至 40并在回流条件下反应 24h ； 然后升温至 100并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去 未反应的原料， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 。

32、0068 实施例 4 ： 0069 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在 H2SO4的催化下与八甲基环四硅氧烷 D 4开 环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比为 说 明 书 CN 103897194 B 8 7/9 页 9 1:n/4， n 为 20 ； 0070 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为 100.00g、 四甲基二硅氧烷 5.78g 和 H2SO4为 0.10g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧 烷 D4的摩尔比为 1:5， 在 N2保护下常压升温至 100并在回流条件下反应 12h。

33、 ； 然后升温至 180并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到端氢聚硅氧烷 ； 0071 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（2- 甲基 -3- 丁烯 -2- 醇） 按照摩尔比 为1:5加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚硅氧烷50.00g， 2-甲 基 -3- 丁烯 -2- 醇 18.55g， 并加入含 Pt 化合物氯铂酸 / 异丙醇溶液为催化剂 2.50g， 在 N2 保护下常压升温至 120并在回流条件下反应 4h ； 然后使得温度在 180并减压至 3kPa 以 下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0072 实施例 。

34、5 ： 0073 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在 H2SO4的催化下与八甲基环四硅氧烷 D 4开 环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比为 1:n/4， n 为 65 ； 0074 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为100.00g、 四甲基二硅氧烷2.78g和H2SO4为1.50g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比为1:16.25， 在N2保护下常压升温至80并在回流条件下反应12h ； 然后保持温 度在 100并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到端氢聚硅。

35、氧烷 ； 0075 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（二氢月桂烯醇） 按 照摩尔比为 1:2 加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚硅氧烷 50.00g， 二氢月桂烯醇 3.14g， 并加入含 PtO20.12g， 在 N2保护下常压升温至 80并在回流 条件下反应6h ； 然后升温至120并减压至3kPa以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基 封端的聚硅氧烷。 0076 实施例 6 ： 0077 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在 H2SO4的催化下与八甲基环四硅氧烷 D 4开 环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D。

36、4的摩尔比为 1:n/4， n 为 65 ； 0078 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为100.00g、 四甲基二硅氧烷2.78g和H2SO4为5.14g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比为1:16.25， 在N2保护下常压升温至80并在回流条件下反应12h ； 然后保持温 度在 100并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到端氢聚硅氧烷 ； 0079 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（2- 甲基 -3- 丁烯 -2- 醇） 按照摩尔比 为1:2加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚。

37、硅氧烷50.00g， 2-甲 说 明 书 CN 103897194 B 9 8/9 页 10 基 -3- 丁烯 -2- 醇 1.78g， 并加入含 Pt 化合物氯铂酸 / 异丙醇溶液为催化剂 0.12g， 在 N2 保护下常压升温至 80并在回流条件下反应 10h ； 然后使得温度在 100并减压至 3kPa 以 下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0080 实施例 7 ： 0081 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在 CF3SO3H 的催化下与八甲基环四硅氧烷 D4 开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比 为 1:n。

38、/4， n 为 65 ； 0082 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为100.00g、 四甲基二硅氧烷2.78g和CF3SO3H为0.05g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧 烷 D4的摩尔比为 1:16.25， 在 N 2保护下常压升温至 60并在回流条件下反应 24h ； 然后升 温至 120并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到端氢聚硅氧烷 ； 0083 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（二氢月桂烯醇） 按 照摩尔比为 1:2 加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚硅氧烷 50.00g， 二氢。

39、月桂烯醇 3.14g， 并加入含 PtO20.12g， 在 N2保护下常压升温至 80并在回流 条件下反应6h ； 然后升温至120并减压至3kPa以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到叔羟基 封端的聚硅氧烷。 0084 实施例 8 ： 0085 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在 CF3SO3H 的催化下与八甲基环四硅氧烷 D4 开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比 为 1:n/4， n 为 65 ； 0086 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为100.00g、 四甲基二硅氧烷2.78g和C。

40、F3SO3H为0.08g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧 烷 D4的摩尔比为 1:16.25， 在 N 2保护下常压升温至 60并在回流条件下反应 18h ； 然后升 温至 120并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到端氢聚硅氧烷 ； 0087 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（二氢月桂烯醇） 按 照摩尔比为 1:2 加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚硅氧烷 50.00g， 二氢月桂烯醇 3.14g， 并加入含 PtO20.12g， 在 N2保护下常压升温至 80并在回流 条件下反应6h ； 然后升温至120并减压至3kPa以下， 蒸馏除去。

41、未反应的原料， 得到叔羟基 封端的聚硅氧烷。 0088 实施例 9 ： 0089 1） 利用四甲基二硅氧烷作为封端剂， 在 CF3SO3H 的催化下与八甲基环四硅氧烷 D4 开环聚合， 制备得到端氢聚硅氧烷， 其中四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷 D4的摩尔比 为 1:n/4， n 为 65 ； 0090 在装有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 加入八甲基环四硅氧烷 D4的质量 为100.00g、 四甲基二硅氧烷2.78g和CF3SO3H为0.13g， 四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧 烷 D4的摩尔比为 1:16.25， 在 N2保护下常压升温至 100并在回流条件下反应 12h ； 然。

42、后升 温至 120并减压至 3kPa 以下， 蒸馏除去未反应的原料， 得到端氢聚硅氧烷 ； 说 明 书 CN 103897194 B 10 9/9 页 11 0091 2） 将步骤 1） 得到的端氢聚硅氧烷和（2- 甲基 -3- 丁烯 -2- 醇） 按照摩尔比 为1:2加入到具有搅拌器、 温度计和回流冷凝管的烧瓶中， 其中端氢聚硅氧烷50.00g， 2-甲 基 -3- 丁烯 -2- 醇 1.78g， 并加入含 Pt 化合物氯铂酸 / 异丙醇溶液为催化剂 0.12g， 在 N2 保护下常压升温至 80并在回流条件下反应 10h ； 然后使得温度在 100并减压至 3kPa 以 下， 蒸馏除去未反。

43、应的原料， 得到叔羟基封端的聚硅氧烷。 0092 上述具体实施方式用来解释说明本发明， 而不是对本发明进行限制， 在本发明的 精神和权利要求的保护范围内， 对本发明作出的任何修改和改变， 都落入本发明的保护范 围。 说 明 书 CN 103897194 B 11 1/8 页 12 图 1 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 12 2/8 页 13 图 2 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 13 3/8 页 14 图 3 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 14 4/8 页 15 图 4 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 15 5/8 页 16 图 5 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 16 6/8 页 17 图 6 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 17 7/8 页 18 图 7 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 18 8/8 页 19 图 8 说 明 书 附 图 CN 103897194 B 19 。