乙醛衍生物制备方法
本发明是关于醛类化合物与式（Ⅰ）的RF-C2H4-SH的氟化硫醇反应制备氟化产品的方法，式中RF表示直链或支链全氟CnF2n+1基，n为1-20。这类氟化产品特别适合作为制备表面活性剂或能赋予基质疏水性和疏油性的产品的中间体。
有关用（Ⅰ）式的硫醇与醛类或酮类的反应已经在许多专利中进行了阐述。例如，欧洲专利85，655阐述了根据反应方程式：
用（Ⅰ）式的硫醇与芳香醛或芳香酮反应制备芳族硫缩醛的方法。
按照美国专利4，239，915和欧洲专利73，732根据反应方程式：
2（Ⅰ）+CH3COCH2CH2COOH→（RFC2H4S）2--CH2CH2COOH+H2O
2（Ⅰ）+OCH-COOH→（RCC2H4S）2CH-COOH+H2O用羧基酮，例如4-氧代-戊酸，或用羧基醛，例如水合乙醛酸为原料，还可以获得其他的硫缩醛。
现在已经发现在乙二醛CHO-CHO分子中只有一个醛基官能团反应的情况下，可以获得2，2-双-（2-全氟化烷基乙硫基）乙醛，这就是本发明的目的，而且相应的通式为：
（Ⅱ）
如上定义，RF和R′F均表示全氟化CnF2n+1基，RF和R′F可以是相同的或是不同的。与一直担忧的情况相反，生成非常少或根本不去成双二硫缩醛（四缩合产物）或双半硫缩醛。
根据本发明，在酸性催化剂存在下将乙二醛与（Ⅰ）式的氟化硫醇或这类硫醇的混合物反应，制备（Ⅱ）式的化合物。
（Ⅰ）式的2-全氟化烷基乙硫醇是已知产物，例如，可以按照美国专利3，544，663将硫脲与2-全氟化烷基乙基碘（RFC2H4S）反应来获得。
乙二醛是一种通常以30%水溶液形式存在的工业产品，这种产品可以用于本发明的工艺过程。
虽然这类反应在无溶剂条件下能够完成，但是，最好在溶剂中进行反应，所用的溶剂对于反应物必须是惰性的。可以举出的惰性溶剂的例子（并不限于这些例子）有脂肪烃或芳香烃，例如，环己烷、庚烷、苯或甲苯;卤代烃，例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1，1，2-三氟-1，2，2-三氯乙烷;酯类，例如，醋酸乙酯;醚类，例如，二乙醚、四氢呋喃或二噁烷;和脂肪酸，例如醋酸等。溶剂的明量可在宽的范围内变化，一般情况下，每摩尔氟化硫醇需用0.25～2.5升溶剂，最好在0.5～1.5升之间。
该反应最好在室温至150℃之间进行。
生成二硫缩醛需要在酸性催化剂，例如，盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三氟化硼或氯化锌等存在下。催化剂的用量可在宽的范围内变化，一般情况下，每摩尔硫醇需用0.005-0.5摩尔的催化剂，最好在0.01-0.1摩尔之间。
最好用两种反应物的化学计算量来进行操作，也就是说，用二摩尔氟化硫醇与一摩尔乙二醛反应，但是，也可以用对子乙二醛过量的或不足的硫醇。
反应时间可以从几十分钟到几天不等，主要取决于全氟化烷基的性质、反应温度、溶剂和催化剂的性质及用量。反应完成时，可用普通的分离方法来分离产物，例如，过滤反应介质或蒸发溶剂等。如果需要，还可以用蒸馏、再结晶、洗涤和其他类似的方法精制反应产物。
在本发明的反应过程中，可用纯的氟化硫醇，其分子中的RF基表示CnF2n+1链，式中的n为意义明确的整数（例如R＝CF3、C2F5、C4F9、C8F17等），或者用n值不同的氟化硫醇的混合物。在那些希望利用这类官能氟化衍生物的表面活性剂性能或疏水和疏油性能的用途，最好使用n值为6-14的反应产物或反应产物的混合物。
符合通式（Ⅱ）的新的氟化物是很有用的助剂，在纺织工业、皮革和造纸工业，特别是在制造那些能把疏水和疏油性能赋予纺织品、皮革、纸张或其他基质的产品中有用。这些相同的氟化物也可以用来制造氟化表面活性剂，这类氟化表面活性剂有许多用途，例如，作为润湿剂或起泡剂，乳化剂或分散剂，蜡、清漆和涂料的扩散剂，润滑剂和塑料的添加剂，消防用的合成的或蛋白质型的乳化剂的组分或添加剂;并可用于制备氟碳化合物水乳液。
下面的实例说明了本发明，但并非对其加以限制。以下实例中使用纯的氟化硫醇，得到带有RF和R′F相同的产物;如果使用n值不同的氟化硫醇的混合物，可得到带有RF和R′F不相同的产物。
实例1
将由28克C4F9C2H4SH（0.1摩尔）、9.7克30%的乙二醛水溶液（0.05摩尔）、0.5克对甲苯磺酸和125毫升苯组成的混合物在80℃下连续搅拌回流加热48小时。加热过程结束后，将反应混合物冷却至室温，然后加入300毫升水，再用50毫升二乙醚萃取三次。用硫酸钠干燥有机相，然后蒸发掉溶剂，再将剩余物经减压蒸馏精制。这样收集到在1毫米汞柱、64-66℃下蒸馏得到的无色液体产物22.5克。经质谱、核磁共振和红外光谱测定确定这种液体产物为2，2-双（1，1，2，2-四氢全氟已硫基）乙醛;（C4F9C2H4S）2CH-CHO。
该反应收率达75%。
元素分析结果：C% H% S% F%
计算值： 28 1.67 10.67 57
实测值： 27.2 1.8 10.8 57.5
实例2
实验条件与实例1相同，不同之处是加了38克（0.1摩尔）C6F13C2H4SH，在1毫米汞柱、89-92℃下蒸馏精制，得到27.6克产物。经分析确定该产物为2，2-双（1，1，2，2-四氢全氟辛硫基）乙醛：（C6F13C2H4S）2CH-CHO。
实例2的收率为69%。
该产物在室温下为固体，熔点为45-46℃。