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经涂覆的与食品接触的容器.pdf

  • 上传人:二狗
  • 文档编号:8915190
  • 上传时间:2021-01-11
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201580062503.4

    申请日:

    20151019

    公开号:

    CN107108868A

    公开日:

    20170829

    当前法律状态:

    有效性:

    审查中

    法律详情:

    IPC分类号:

    C08G63/19,C08G63/20,B65D25/14,C08F283/02,C09D151/00,A23L5/00

    主分类号:

    C08G63/19,C08G63/20,B65D25/14,C08F283/02,C09D151/00,A23L5/00

    申请人:

    PPG工业俄亥俄公司

    发明人:

    K·卡利姆,Y·穆萨

    地址:

    美国俄亥俄州

    优先权:

    14/518,198

    专利代理机构:

    中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

    代理人:

    孙悦

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    内容摘要

    公开了一种容器,其包含与食品接触的表面和其上的涂层。该涂层包含得自苯二甲醇的聚合物,该聚合物具有权利要求1中所示的结构的链段,其中R1为亚苯基和R2为二价有机基团和n=5至50。

    权利要求书

    1.容器,其包含与食品接触的表面,其中该与食品接触的表面的至少一部分涂覆有包含得自苯二甲醇的聚合物的组合物,该聚合物具有以下结构的链段:其中R为亚苯基和R为二价有机基团和n=5至50。 2.权利要求1的容器,其中R包括含有6至12个碳原子的亚芳基或含有4至12个碳原子的饱和(环)脂族基中的至少之一。 3.权利要求1的容器,其中R包括直链亚烷基。 4.权利要求1的容器,其中该聚合物具有2,000至25,000的数均分子量。 5.组合物,其是基于水的且其中权利要求1的聚合物接枝到(甲基)丙烯酸类聚合物。

    说明书

    发明领域

    本发明涉及与食品和饮料接触的经涂覆的容器,诸如经涂覆的金属罐。

    发明背景

    广泛的多种涂料已经被用于涂覆食品和饮料容器的表面。例如金属罐有时候是使用卷材涂覆或片材涂覆操作来涂覆的,即,将钢或铝的卷材或片材用合适的组合物涂覆并固化。该经涂覆的基材然后形成罐体或罐盖(can end)。或者,涂料组合物可以例如通过喷涂和浸涂来施涂到成型罐上,并然后固化。用于食品和饮料容器的涂料应当优选能够高速施涂到基材上,并且当固化时提供必需的性能以在苛刻的最终用途环境中使用。例如,该涂料应当对于食品接触是安全的,并且具有对基材的优异的粘附性。

    许多用于食品和饮料容器的涂料组合物是基于聚醚树脂(其基于双酚A的多缩水甘油醚)的。容器涂料中的双酚A,无论是作为双酚A本身(BPA)或其衍生物,例如双酚A的二缩水甘油醚(BADGE),环氧酚醛清漆树脂和用双酚A和双酚F制备的多元醇都是有问题的。虽然权衡迄今可获得的科学证据表明会从现有的涂料中释放出来的少的痕量的BPA或BADGE并不对人类造成健康风险,然而,这些化合物仍然会被一些人认为是对人类健康有害的。因此,强烈期望从食品和饮料容器的涂料中消除这些化合物。因此,期望的是用于食品和饮料容器的容器涂料组合物,该包装涂料组合物不包含可提取量的BPA、BADGE或BPA的其它衍生物并且仍然具有商业上可接受的性质。

    发明内容

    本发明提供了一种包含与食品接触的表面的容器,其中与食品接触的表面的至少一部分涂覆有包含得自苯二甲醇的聚合物的组合物,该聚合物具有以下结构的链段:

    其中R1为亚苯基和R2为二价有机基团和n=5至50。

    详细说明

    如本文所使用,除非另外明确指出,否则诸如表示值、范围、量或百分比的所有数字均可理解为如同前面加上词语“约”,即使该术语未明确出现。此外,应注意复数个术语和/或短语涵盖其单数等价物,且反之亦然。例如,“一种”聚合物、“一种”交联剂及任何其他组分是指这些组分中的一种或多种。

    当提及值的任何数值范围时,这样的范围理解为包括在所述范围最小值与最大值之间的每一个数字和/或分数。

    如本文所采用,术语“多元醇”或其变化形式广泛地指每分子平均具有两个或更多个羟基的材料。术语“多羧酸”是指酸及其官能衍生物,包括酸酐衍生物(若其存在)和具有1-4个碳原子的低级烷基酯。

    如本文中所使用,术语“聚合物”广泛地指预聚物、低聚物以及均聚物和共聚物两者。术语“树脂”可与“聚合物”互换使用。

    术语“丙烯酸类”和“丙烯酸酯”是互换使用的(除非这么做会改变意指的含义)并且包括丙烯酸、酸酐,和它们的衍生物,例如它们的C1-C5烷基酯,低级烷基-取代的丙烯酸,例如,C1-C2取代的丙烯酸,例如甲基丙烯酸,乙基丙烯酸等,和它们的C1-C5烷基酯,除非明确另有指示。术语“(甲基)丙烯酸类”或”(甲基)丙烯酸酯”旨在覆盖所指示材料的丙烯酸类/丙烯酸酯和甲基丙烯酸类/甲基丙烯酸酯形式,例如,(甲基)丙烯酸酯单体。术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”是指由一种或多种(甲基)丙烯酸类单体制备的聚合物。

    (环)脂族是指环状脂族化合物和直链脂族化合物两者,特别是其中脂族是亚烷基。

    如本文所用,“一种”和“至少一种”和“一种或多种”可互换使用。因此,例如,包含“一种”聚合物的涂料组合物可解释为意指涂料组合物包括“一种或多种”聚合物。

    如本文所使用,分子量是使用聚苯乙烯标准物,通过凝胶渗透色谱法测定。除非另外指明,否则分子量是基于数均(Mn)。

    “与食品接触的表面”中的“食品”意指包括固体食物以及饮料。

    本发明组合物包含得自苯二甲醇的聚酯聚合物,该聚酯聚合物具有以下结构的链段:

    其中R1为亚苯基和R2为二价有机基团和n=5至50。

    聚酯可由苯二甲醇与多羧酸,尤其是二羧酸反应来制备。R2也可为亚芳基,诸如得自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸的亚芳基。R2也可为饱和(环)脂族基,诸如含有4至12个碳原子的亚(环)烷基,诸如己二酸、癸二酸和环己烷二甲酸。R2可得自上文所提及的二羧酸的混合物。

    除苯二甲醇以外,可将其他多元醇与苯二甲醇一起使用来制备聚酯。实例包括(环)脂族二醇,诸如含有2至12个碳原子的那些,诸如乙二醇、1,4-丁二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和环己烷二甲醇。此外,较高官能的多元醇可与二醇组合使用。实例为三醇,诸如三羟甲基丙烷。

    通常对二羧酸和多元醇的摩尔数加以调整以使得数均分子量为2,000至25,000。聚酯通常为具有5至15的羟值的羟基官能。通过如例如本领域公知的和由Zeno Wicks,Jr.等人,在Organic Coatings;Science and Technology,第1卷,第122-132页(John Wiley&Sons;New York,1992)中描述的缩合聚合条件制备聚酯。

    将本发明的聚酯作为包括液体载体的涂料组合物中的组分施加至基材。液体载体可为水、有机溶剂或其混合物。因此,本发明的液体涂料组合物可以是基于水的(含有水且任选地含有一些水可混溶性有机溶剂)或是基于有机溶剂的,即基本上不含水(即以涂料组合物的总重量计小于2重量%的水)。适合的有机溶剂的实例为二醇醚、醇、芳族烃或脂族烃、酮、酯及其混合物。选择液体载体以提供聚酯的分散体或溶液以用于进一步涂料配制。

    可将本发明的聚酯溶解或分散于液体载体中并且与交联剂诸如氨基塑料或酚醛塑料固化剂(如下文所述)和用于容器的与食品接触的表面的涂层中已知的普通添加剂一起配制。通常,基于本发明聚酯的涂料组合物具有以涂料组合物的总重量计20重量%至50重量%的树脂固体含量。

    由于苯二甲醇中的活化的亚甲基,所以可经由去质子将聚酯接枝到水分散性(甲基)丙烯酸类聚合物,诸如通过与含有双键的(甲基)丙烯酸官能单体接枝,该(甲基)丙烯酸官能单体可通过自由基机理聚合。这样的单体的实例为(甲基)丙烯酸和不含酸基的烯属不饱和单体,诸如(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等。随后可用诸如叔胺的碱至少部分中和所得接枝共聚物。基于水的涂料组合物的树脂固体含量通常为以涂料组合物的总重量计20重量%至50重量%树脂固体。

    聚酯-环氧-丙烯酸类接枝共聚物的丙烯酸类部分包含聚合的烯属不饱和单体,其包括羧基官能单体,诸如(甲基)丙烯酸,和不饱和二羧酸,诸如顺丁烯二酸或反丁烯二酸,从而提供羧基官能团以便将接枝共聚物分散至水中。其余单体在所涵盖的聚合条件下优选是非官能的,但可使用少量其他反应性单体,诸如由(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯举例说明的羟基单体、由(甲基)丙烯酰胺举例说明的酰胺单体,或由N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺举例说明的N-羟甲基单体。除由以下各者举例说明的可共聚烯属单体之外的其余单体为非官能的:在酯基中含有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸酯,诸如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;芳族乙烯基单体,诸如苯乙烯和乙烯基甲苯;乙烯基单体,诸如乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯和诸如丁二烯及丙烯腈的其他烯属不饱和单体。以丙烯酸类接枝聚酯的重量计,(甲基)丙烯酸类聚合物链段优选占约5重量%至40重量%。

    可通过烯属单体与聚酯树脂的原位非水性聚合制备聚酯丙烯酸类接枝共聚物混合物。可在反应器中加热聚酯树脂,其中可经至少两小时或三小时的时间段缓慢添加可聚合单体连同溶剂与自由基引发剂。尽管可在不存在溶剂的情况下进行反应,但在存在聚酯树脂的情况下,一些溶剂对于单体聚合是令人期望的。溶剂,诸如二甲苯、苯、乙苯、甲苯和烷氧基烷醇是令人满意的。醇,诸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇单乙醚和丁醇是优选的。对于后续分散至水中而言,所选溶剂通常为水溶性材料,诸如丁醇、丙醇、乙二醇单乙醚等,但可使用少量水不可混溶性溶剂,诸如矿油精、己烷和类似的脂族化合物。

    如上所述,本发明的涂料组合物含有交联剂。交联剂的实例为酚醛塑料和氨基塑料。

    适合的酚醛塑料树脂包括醛与酚的缩合产物。甲醛和乙醛是优选的醛。可采用不同的酚,诸如苯酚、甲酚、对苯基苯酚、对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚和环戊基苯酚。

    适合的氨基塑料树脂为醛(诸如甲醛、乙醛、巴豆醛和苯甲醛)与含氨基或酰氨基的物质(诸如脲、三聚氰胺和苯并胍胺)的缩合产物。适合的氨基塑料交联树脂的实例包括但不限于苯并胍胺-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、醚化的三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛树脂。

    所用固化剂(例如交联剂)的量通常将取决于固化剂的类型、烘烤的时间和温度、粘合剂聚合物的分子量和所需涂层特性。若使用,则交联剂通常以至多50重量%,优选至多30重量%,和更优选至多15重量%的量存在。若使用,则交联剂优选以至少0.1重量%,更优选至少1重量%,和甚至更优选至少1.5重量%的量存在。这些重量百分比是以涂料组合物中树脂固体的总重量计。

    本发明的涂料组合物也可包括不会不利地影响涂料组合物或由其所得的固化涂料组合物的其他任选的聚合物。这样的任选的聚合物通常作为填充材料包括于涂料组合物中,但它们也可例如作为粘合剂聚合物、交联材料或为提供期望的特性而包括在内。一种或多种任选的聚合物(例如填料聚合物)可以足以满足预期目的的量,但不以不利地影响涂料组合物或由其所得的固化涂料组合物的量包括在内。

    这样的额外的聚合材料可以是非反应性的,并因此仅充当填料。这样的任选的非反应性填料聚合物包括例如聚酯和(甲基)丙烯酸类聚合物。或者,这样的额外的聚合材料或单体可以与组合物的其他组分是有反应性的。若需要,可将反应性聚合物并入至本发明的组合物中以出于不同目的提供额外的功能,包括将本发明的聚合物交联或分散至水中。这样的反应性聚合物的实例包括例如官能化的聚酯和官能化的(甲基)丙烯酸类聚合物。

    另一任选的成分为用于增加固化速率的催化剂。催化剂的实例包括但不限于强酸,例如磷酸、十二烷基苯磺酸(DDBSA)(作为CYCAT 600获自Cytec)、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(pTSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)。若使用,则催化剂以涂料组合物中非挥发性材料的重量计优选以至少0.01重量%,诸如至少0.1重量%的量存在。若使用,则催化剂以涂料组合物中非挥发性材料的重量计优选以不大于3重量%,诸如不大于1重量%的量存在。

    另一可用的任选的成分为润滑剂(例如蜡),其通过赋予经涂覆的金属基材片润滑性而有助于金属制造制品(例如密封盖(closure)和食品罐盖或饮料罐盖)的制造。适合的润滑剂的非限制性实例包括例如天然蜡诸如巴西棕榈蜡或羊毛脂蜡、聚四氟乙烯(PTFE)和聚乙烯型润滑剂。若使用,则润滑剂以涂料组合物中非挥发性材料的总重量计优选地以至少0.1重量%,诸如不大于2重量%,和通常不大于1重量%的量存在于涂料组合物中。

    另一可用的任选的成分为颜料,诸如二氧化钛。若使用,则颜料以涂料组合物中固体的总重量计优选以不大于70重量%,诸如不大于50重量%,和通常不大于40重量%的量存在于涂料组合物中。

    可任选地将表面活性剂添加至涂料组合物中,例如用以辅助基材的流动和润湿。表面活性剂的实例包括但不限于壬基酚聚醚和盐和本领域技术人员已知的类似表面活性剂。若使用,则表面活性剂以树脂固体的重量计优选以至少0.01重量%,诸如至少0.1重量%的量存在。若使用,则表面活性剂通常以树脂固体的重量计以不大于10重量%,和通常不大于5重量%的量存在。

    本发明的实践中所用的涂料组合物基本上不含,可实质上不含和/或可完全不含双酚A及其衍生物或残余物,包括双酚A和双酚A二缩水甘油基醚(“BADGE”)。基本上不含双酚A的反应产物和/或涂料有时称为“非有意BPA”,因为并未有意添加BPA,包括其衍生物或残余物,但诸如由于杂质或受到环境不可避免的污染,其可以痕量存在。本发明的反应产物和/或涂料也可基本上不含,实质上不含和/或完全不含双酚F及其衍生物或残余物,包括双酚F和双酚F二缩水甘油基醚(“BPFDG”)。如在该上下文中所使用的,术语“基本上不含”意指反应产物和/或涂料组合物含有小于1000份/百万份(1000ppm)的任意上述化合物或其衍生物或残余物,“实质上不含”意指小于100ppm的任意上述化合物或其衍生物或残余物和“完全不含”意指小于20份/十亿份(20ppb)的任意上述化合物或其衍生物或残余物。

    本发明的涂料组合物可作为单层涂料体系的层或多层涂料体系的一个或多个层存在。涂料组合物可用作底漆涂层、中间涂层、面漆或其组合。特定层和整个涂料体系的涂层厚度将取决于所使用的涂料材料、基材、涂料施加方法和经涂覆的制品的最终用途而变化。包括一个或多个由本发明的涂料组合物所形成的层的单层或多层涂料体系可具有任何适合的总涂层厚度,但通常具有约1微米至约60微米和更厚,通常约2微米至约15微米的总平均干涂层厚度。通常,刚性金属食品罐或饮料罐应用的平均总涂层厚度为约3微米至约10微米。密封盖应用的涂料体系可具有至多约15微米的平均总涂层厚度。在其中使用涂料组合物作为圆筒(drum)(例如与食品或饮料产品一起使用的圆筒)上的内涂层的某些实施方案中,总涂层厚度可为大约25微米。

    可在基材成型为制品(诸如,食品容器或饮料容器或其部分)之前或之后,将本发明的涂料组合物施加至该基材。在一个实施方案中,所提供的方法包括:将本文所述的涂料组合物施加至金属基材(例如将组合物施加至呈平面卷材或片材形式的金属基材),固化该组合物,并使基材成型(例如经由冲压)为包装容器或其部分(例如食品罐或饮料罐或其部分)。例如,可在这样的方法中形成在罐盖表面上具有本发明固化涂层的铆接饮料罐盖。在另一实施方案中,将涂料组合物施加至预成型的金属食品罐或饮料罐或其部分。例如,在一些实施方案中,将涂料组合物喷涂至预成型食品罐或饮料罐的内表面(例如如通常随“两片”食品罐或饮料罐一起出现)。在将涂料组合物施加至基材上之后,可使用各种方法固化组合物,包括例如通过常规或对流方法进行烘箱烘烤,或提供适用于固化涂层的升高的温度的任何其他方法。固化方法可在离散或组合步骤中进行。例如,可在环境温度下干燥基材以使涂料组合物保持基本未交联的状态。随后可加热经涂覆的基材以使组合物完全固化。在某些情况下,可在一个步骤中干燥并固化本发明的涂料组合物。

    固化条件将取决于施加方法和预期的最终用途而变化。可在任何适合温度下进行固化方法,包括例如在约100℃至约300℃,和更通常约177℃至约250℃范围内的烘箱温度。若金属卷材是待涂覆的基材,则可例如通过经适合的时间段将经涂覆的金属基材加热至优选大于约350°F(177℃)的峰值金属温度(“PMT”)来对所施加的涂料组合物进行固化。更优选地,经适合的时间段(例如约5至900秒,更通常约5至30秒)将经涂覆的金属卷材加热至至少约425°F(218℃)的PMT。

    本发明的涂料组合物尤其可用于涂覆金属基材。涂料组合物可用于涂覆包装制品,诸如食品容器或饮料容器或其部分。在优选的实施方案中,容器为食品罐或饮料罐,且容器的表面为金属基材的表面。可在基材成型为罐(诸如,两片罐、三片罐)或其部分(无论其为罐盖或罐体)之前或之后,将聚合物施加至金属基材。本发明的聚合物适用于与食品接触的情况并且可用于这样的罐的内侧上。它们尤其可用于两片或三片罐罐盖或罐体的内部上。

    用于形成刚性食品罐或饮料罐或其部分的金属基材通常具有在约0.005英寸至约0.025英寸范围内的厚度。通常使用电镀锡钢、冷轧钢和铝作为用于食品罐或饮料罐或其部分的金属基材。在其中采用金属箔基材形成例如包装制品的实施方案中,金属箔基材的厚度可甚至比上文所述的基材更薄。

    本发明的涂料组合物可适合于例如喷涂、卷材涂覆、洗涂、片材涂覆(sheet coating)和侧缝涂覆(side seam coating)(例如食品罐侧缝涂覆)。这样的施加方法的进一步论述提供于下文中。本发明的涂料组合物预期可适用于下文中进一步论述的这些施加方法中的每一者,包括与其相关的最终用途。

    喷涂包括将涂料组合物引入至预成型包装容器的内侧。适用于喷涂的典型预成型包装容器包括食品罐、啤酒容器和饮料容器等。喷涂方法优选利用能够均匀涂覆预成型包装容器的内侧的喷嘴。随后使经喷涂的预成型容器经受加热以移除任何残余载体(例如水或溶剂)并硬化涂层。

    卷材涂覆描述为涂覆包括金属(例如钢或铝)的连续卷材。一旦经涂覆,则使涂覆卷材进行短的热固化周期,用于硬化(例如干燥和固化)该涂层。卷材涂覆提供了经涂覆的金属(例如钢和/或铝)基材,其可以制造成成型制品,例如两片拉制食品罐(two-piece drawn food can)、三片食品罐、食品罐盖、薄壁拉伸罐、饮料罐盖等。

    清洗涂覆在商业上描述为用保护剂涂料薄层涂覆两片薄壁拉伸(“D&I”)罐的外部。这些D&I罐的外部是通过将预成型的两片D&I罐在涂料组合物幕下送过从而“洗涂(wash-coated)”。使该罐反转,即,当送过幕时罐的开口端处于“向下”位置。涂料组合物的这种幕呈现出“瀑布状”外观。一旦这些罐在涂料组合物的这种幕下通过,则液体涂覆材料有效地涂覆了每个罐的外部。使用“气刀”除去多余的涂料。一旦将期望量的涂料施涂到每个罐的外部,则将每个罐送过热、紫外和/或电磁固化炉来硬化(例如干燥和固化)该涂层。该经涂覆的罐在固化炉中的驻留时间典型地是1分钟-5分钟。在这个炉中的固化温度典型地是150℃-220℃。

    片材涂覆描述为涂覆已经预先切割成正方形或矩形“片材”的多种材料(例如钢或铝)的分开的片。这些片材典型的尺寸是大约1平方米。一旦经涂覆,则涂层硬化(例如干燥和固化),并收集经涂覆的片材,并且准备用于随后的制造。片材涂覆提供了经涂覆的金属(例如钢或铝)基材,其可以成功制造成成型制品,例如两片牵拉食品罐、三片食品罐、食品罐盖、薄壁拉伸罐、饮料罐盖(包括,例如具有用于将拉环附接于罐盖上的铆钉的铆接饮料罐盖)等。

    侧缝涂覆描述为在成型三片式食品罐的焊接区域上施加粉末涂料或喷涂液体涂料。当制造三片食品罐时,使经涂覆的基材的矩形片形成圆筒。该圆筒的形成是永久的,这归因于经由热焊接的矩形每一侧的焊接。一旦经焊接,则每个罐典型地需要涂覆层,其保护了暴露的“焊接处(weld)”不受随后的所包含的食品的腐蚀或其他作用。起到这种作用的涂料被称作“侧缝条”。典型的侧缝条是经喷涂的,并且除了在烘箱中小的热固化之外,经由来自于焊接操作的残余的热来快速固化。

    实施例

    提供以下实施例辅助理解本发明,且该实施例并不理解为限制其范围。除非另外指明,否则所有份数及百分比均按重量计。

    实施例I

    用苯二甲醇制备聚酯

    向配备有搅拌器、温度计、具有顶部温度(head temperature)的填充塔、水冷凝器和氮气入口的4颈烧瓶中装入139.6克三羟甲基丙烷、613.1克邻苯二甲酸酐、204.9克己二酸和784.8克1,4-苯二甲醇。添加1.53克FASCAT 9201催化剂以进行缩合。将混合物缓慢加热至160℃(320°F)。当开始收集到馏出物时,增加批料温度以维持220℃(428°F)的反应器温度并使塔温度不超过95℃(205°F)。维持蒸馏以连续移除水。反应持续到直至获得小于9的目标酸值为止。将批料冷却至室温并添加400克2-丁氧基乙醇和76.7克Aromatic 100溶剂以溶解聚酯。

    实施例II

    聚酯接枝丙烯酸类共聚物的制备

    向配备有搅拌器、温度计和水冷凝器的4颈烧瓶中装入175克实施例I的聚酯和95克2-丁氧基乙醇。将混合物加热至120℃。经120分钟的时间段将32.5克甲基丙烯酸、22.3克丙烯酸乙酯和20.2克苯乙烯单体的混合物装入烧瓶中。同时,经120分钟时间段将溶解于14.5克甲基乙基酮中的6.3克过氧化二苯甲酰引发剂装入烧瓶中。使反应混合物在120℃下再保持15分钟,随后添加一克追加(chaser)引发剂。随后将批料再保持一小时以完成单体转化。将所得接枝共聚物冷却至低于105℃,随后添加27克二甲基乙醇胺,随后添加400克水以分散接枝共聚物。将分散体在搅拌下冷却至室温并发现其是稳定的,表明形成了接枝共聚物。

    尽管上文已出于说明的目的描述了本发明的特定实施方案,但对本领域技术人员显然将可对本发明细节作出多种改变,而不背离如所附权利要求中所限定的本发明。

    尽管已以“包含”的措词描述了本发明的多种实施方案,但实质上由...组成或由...组成的实施方案也在本发明的范围内。

    关 键  词:
    经涂覆 食品 接触 容器
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