一种真空流延成膜机及制备复合质子交换膜的方法.pdf

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1、(10)授权公告号 CN 101041721 B (45)授权公告日 2011.05.18 CN 101041721 B *CN101041721B* (21)申请号 200610060045.3 (22)申请日 2006.03.24 C08J 5/22(2006.01) B01D 67/00(2006.01) B01D 69/12(2006.01) H01M 4/94(2006.01) H01M 8/10(2006.01) (73)专利权人 比亚迪股份有限公司 地址 518119 广东省深圳市龙岗区葵涌镇延 安路比亚迪工业园 (72)发明人 杨新胜 董俊卿 CN 1669765 A,2005。

2、.09.21, 全文 . JP 2006031970 A,2006.02.02, 全文 . CN 1416186 A,2003.05.07, 全文 . CN 2448049 Y,2001.09.12, 全文 . (54) 发明名称 一种真空流延成膜机及制备复合质子交换膜 的方法 (57) 摘要 本发明提供了一种制备具有层压结构的复合 质子交换膜的新工艺， 使得其具有更好的复合结 构， 不仅能解决单层复合膜的卷曲等变形问题， 同 时还提高了膜电极的稳定性。包括一种真空流延 成膜机， 包括加热控温装置、 置于加热控温装置上 的成膜盘， 以及调节成膜盘水平的调平装置， 其 中， 还包括一真空装置， 。

3、所述成膜盘置于该真空装 置内 ； 及一种复合质子交换膜的制备方法， 包括 如下步骤 ： a. 将离子交换材料溶于溶剂中， 制备 成分散液， b. 在真空流延成膜机中， 将步骤 a 制 备的分散液加在微孔高分子薄膜上， 真空流延， c. 加热挥发溶剂制得单层复合膜， d. 将多片单层 复合膜热压， 冷却， 得到具有多层结构的复合质子 交换膜。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 孙悦健 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 3 页 CN 101041721 B1/1 页 2 1. 一种真空流延成膜机， 包括加热控温装置、 。

4、置于加热控温装置上的成膜盘， 以及调节 成膜盘水平的调平装置， 其特征在于， 还包括一真空装置， 所述成膜盘置于该真空装置内， 所述真空装置包括金属箱体、 加液装置， 所述加液装置用于加流涎成膜液至真空装置内。 2. 如权利要求 1 所述的一种真空流延成膜机， 其特征在于， 所述加热控温装置包括一 恒温箱、 一加热箱、 温度控制装置以及循环供热装置， 所述循环供热装置一端连接恒温箱， 另一端连接加热箱， 所述温度控制装置与加热箱相连， 所述成膜盘置于恒温箱之上。 3.如权利要求1或2所述的一种真空流延成膜机， 其特征在于， 所述真空装置还包括置 于金属箱体上的顶盖， 所述加液装置包括贮液筒、 。

5、筒盖、 漏液口， 及连接漏液口和贮液筒的 阀门。 4. 如权利要求 3 所述的一种真空流延成膜机， 其特征在于， 所述金属箱体上设有真空 抽气口， 所述真空抽气口上设有抽气口阀门。 5. 如权利要求 2 所述的一种真空流延成膜机， 其特征在于， 所述恒温箱顶部设置导热 平板， 所述成膜盘置于导热平板上。 6. 如权利要求 2 所述的一种真空流延成膜机， 其特征在于， 所述调平装置包括与恒温 箱固接的支脚， 与支脚相配合的调节螺钉， 用于支撑调节螺钉的底座， 以及用于将调节螺钉 固定在底座上的锁紧螺钉。 7. 如权利要求 2 所述的一种真空流延成膜机， 其特征在于， 所述温度控制装置包括一 温度。

6、传感器和一温控仪， 所述传感器的一端设置于恒温箱内， 另一端连接温控仪， 温控仪的 另一端与加热箱相连。 8. 一种复合质子交换膜的制备方法， 包括如下步骤 ： a. 将离子交换材料溶于溶剂中， 制备成分散液， b. 在权利要求 1 所述的真空流延成膜机中， 将步骤 a 制备的分散液通过加液装置加在 微孔高分子薄膜上， 真空流延， 真空流延成膜机内的真空度为 0.01 0.1Mpa， c. 加热挥发溶剂制得单层复合膜， 加热的成膜温度为 25 70， d. 将多片单层复合膜热压， 冷却， 得到具有多层结构的复合质子交换膜。 9.根据权利要求8所述的复合质子交换膜的制备方法， 其中， 步骤a中所。

7、述的离子交换 材料选自全氟磺酸树脂、 全氟羧酸树脂、 聚乙烯醇、 二乙烯基苯和苯乙烯类聚合物中的至少 一种， 所述的溶剂选自甲醇、 乙醇、 丙醇、 异丙醇、 丁醇中的一种或几种。 10. 根据权利要求 8 所述的复合质子交换膜的制备方法， 其中， 步骤 a 中所述的离子交 换材料与溶剂的重量比为 1 99 1 5。 11.根据权利要求10所述的复合质子交换膜的制备方法， 其中， 步骤a中所述的离子交 换材料与溶剂的重量比为 1 49 1 10。 12. 根据权利要求 8 所述的复合质子交换膜的制备方法， 其中， 步骤 b 中的微孔高分子 薄膜为单向拉伸或双向拉伸的微孔膜， 其厚度为 3 80 。

8、微米， 空隙率为 60 95， 孔径 为 0.03 3 微米。 13. 根据权利要求 12 所述的复合质子交换膜的制备方法， 其中， 所述微孔高分子薄膜 为聚四氟乙烯膜， 厚度为 10 30 微米， 空隙率为 80 90， 孔径为 0.1 1 微米。 权 利 要 求 书 CN 101041721 B1/7 页 3 一种真空流延成膜机及制备复合质子交换膜的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种真空流延成膜机及制备复合质子交换膜的方法， 特别涉及一种微 孔膜与全氟磺酸树脂形成的层压复合质子交换膜的制备方法。 背景技术 0002 燃料电池是一种能量转换装置， 它按电化学原理， 把贮存在燃料 ( 如。

9、氢气、 低级醇 等 ) 和氧化剂 ( 氧气 ) 内的化学能转化成电能。 0003 燃料电池具有能量转换率高、 环境友好等优点， 而质子交换膜燃料电池 (Proton Exchange Membrane Fuel Cell， PEMFC) 更具有低温运行、 比功率高等优点， 因此 PEMFC 不 仅可适用于建立分散电站， 也适用于可移动动力源， 如电动汽车、 潜艇等， 是军、 民通用的新 型可移动动力源。 0004 膜电极 (Membrane Electrode Assembly， MEA) 是燃料电池的核心部件， 是燃料和 氧化剂发生电化学反应产生电能的装置， 通常把只含有催化层和质子交换膜的。

10、膜电极称为 3层膜电极， 也称催化剂涂层膜(Catalyst CoatedMembrane， CCM)， 而把含有气体扩散层、 催 化层和质子交换膜的膜电极称为 5 层膜电极 ； 一般的 5 层膜电极如图 1 所示， 图中 1-1 为质 子交换膜， 1-2 为催化层， 1-3 为气体扩散层。 0005 质子交换膜(Proton Exchange Membrane， PEM)是膜电极的关键材料， 起着传递质 子和分隔反应气的作用。目前应用最广的是美国杜邦公司的全氟磺酸膜 nafionTM， nafionTM 膜所特有的全氟结构， 使得其具有优异的化学稳定性， 这是保证燃料电池寿命的重要因素。 但。

11、是， 在实际应用中发现， 由于nafionTM膜会发生吸水溶涨、 失水收缩等问题， 所以nafionTM 膜在工作条件下会发生变形， 并且 nafionTM膜在吸水后， 湿膜的强度会发生明显的下降， 而燃料电池一般在高湿度的条件下工作， 所以这些都成为了影响 nafionTM膜使用寿命的重 要因素。 0006 为了改善这一问题， 人们采取了复合材料的技术， 来改善nafionTM膜的变形问题。 0007 CN96192571.X、 WO96.28242 公开了美国 W.L.Gore & Associates 公司以 ePTFE 膨 体聚四氟乙烯微孔膜内填充质子交换树脂从而制备成复合质子交换膜的。

12、技术， 其复合膜内 部分为非离子聚合物。本发明介绍了喷涂法、 辊涂法、 刮刀涂布法等方法来制备所述复合 膜， 这些方法的控制都比较复杂， 而且 ePTFE 微孔膜内离子交换树脂的量不易控制， 并且会 不可避免的造成昂贵的全氟磺酸树脂在制备过程中的损耗， 增加了制造成本。 0008 CN97194299.4、 WO97.41168 公开了美国 W.L.Gore & Associates 公司的一种具有 多层结构的ePTFE复合膜， 其ePTFE膜的两面上分别有两种不同离子交换材料， 形成离子交 换材料 1-ePTFE 膜 - 离子交换材料 2 的多层膜结构， 以满足不同的需要。这种方法同样存 在。

13、离子交换树脂的上量不易控制的问题， 而在采用溶液法制备此发明结构复合膜时还存在 如下问题， 即在 ePTFE 膜的单面制备上全氟磺酸涂层后， 在另一面上制备全氟磺酸涂层时， ePTFE 膜上已有的全氟磺酸层受溶剂影响容易发生溶胀， 从而使整个膜发生变形。 0009 CN01136845 公开了的一种制备复合膜的方法， 即采用混合有高沸点溶剂的 说 明 书 CN 101041721 B2/7 页 4 nafion 溶液， 在 PTFE 聚四氟乙烯微孔膜上流延制备复合膜。这种方法比较简单， 但是制备 的复合膜存在在 PTFE 内分布的不均匀的问题， 而且由于市售 nafion 溶液内一般含有水做 。

14、溶剂， 而PTFE又为憎水的， 造成PTFE内微孔的填充度不高， 造成膜的气体渗透性较大， 虽然 可以使nafion在PTFE表面形成一层独立的涂层来改善气体渗透性的问题， 但是， 这种单面 有 nafion 涂层的复合膜容易发生卷曲等变形， 给后续加工和处理造成了很大困难。 0010 另外， 目前在实验室小批量的溶液成膜， 一般都采用流延法， 在成膜装置中形成， 中国专利 200520056929.2 中公开一种流延成膜机， 包括加热装置、 与所述加热装置连接的 温度控制装置、 机架、 调平装置以及成膜盘， 所述成膜盘置于加热装置上， 所述调平装置用 于调节成膜盘底面的水平， 其中， 所述加。

15、热装置包括一恒温箱、 一加热箱以及循环供热装 置， 所述循环供热装置一端连接恒温箱， 另一端连接加热箱。由于采用了循环供热装置， 使 得成膜盘底部温度更均匀， 容易制得厚度均匀的成品膜。 由于采用了加热箱和恒温箱， 加热 箱与成膜盘不在同一封闭空间， 使得操作更加便利， 易于成品膜的批量生产。 0011 但是， 上述方法中， PTFE 微孔内的气泡不能仅靠毛细力排除， 正是由于 PTFE 微孔 膜内微小气泡的存在， 使全氟磺酸树脂在微孔内分布得不均匀， 造成单层复合膜具有较大 的气体渗透性， 其复合结构也受变形的影响而不太稳定， 在很大程度上影响了复合膜的寿 命。而且单层全氟磺酸树脂容易在 P。

16、TFE 膜的向上的面形成纯膜， 造成单层复合膜容易发生 卷曲等变形， 给膜的后处理和膜电极的制备造成了很大的困难。 发明内容 0012 本发明要解决的技术问题是克服现有复合质子交换膜容易卷曲变形、 气体渗透性 大的缺点， 提供一种制备复合质子交换膜的真空流延成膜机。 0013 本发明要解决的另一技术问题是提供一种采用本发明真空流延成膜机制备复合 质子交换膜的方法。 0014 为解决上述技术问题， 本发明提供了一种真空流延成膜机， 包括加热控温装置、 置 于加热控温装置上的成膜盘， 以及调节成膜盘水平的调平装置， 还包括一真空装置， 所述成 膜盘置于该真空装置内， 所述真空装置包括金属箱体、 加。

17、液装置， 所述加液装置用于加流涎 成膜液至真空装置内。 0015 上述技术方案可进一步改进为 ： 0016 所述加热控温装置包括一恒温箱、 一加热箱、 温度控制装置以及循环供热装置， 所 述循环供热装置一端连接恒温箱， 另一端连接加热箱， 所述温度控制装置与加热箱相连， 所 述成膜盘置于恒温箱之上。 0017 所述真空装置还包括置于金属箱体上的顶盖， 所述加液装置包括贮液筒、 筒盖及 出液口阀门。所述金属箱体上还设有真空抽气口， 所述真空抽气口上设有抽气口阀门。 0018 所述恒温箱顶部还可设置导热平板， 所述成膜盘置于导热平板上。 0019 所述调平装置包括与恒温箱固接的支脚， 与支脚相配合。

18、的调节螺钉， 用于支撑调 节螺钉的底座， 以及用于将调节螺钉固定在底座上的锁紧螺钉。 0020 本发明还提供了一种复合质子交换膜的制备方法， 包括如下步骤 ： 0021 a. 将离子交换材料溶于溶剂中， 制备成分散液， 0022 b. 在上述真空流延成膜机中， 将步骤 a 制备的分散液通过加液装置加在微孔高分 说 明 书 CN 101041721 B3/7 页 5 子薄膜上， 真空流延， 真空流延成膜机内的真空度为 0.01 0.1Mpa， 0023 c. 加热挥发溶剂制得单层复合膜， 加热的成膜温度为 25 70， 0024 d. 将多片单层复合膜热压， 冷却， 得到具有多层结构的复合质子交。

19、换膜。 0025 与现有技术相比， 本发明的贡献在于， 它有效克服了现有技术中存在的问题， 提供 了一种制备具有层压结构的复合质子交换膜的新工艺， 使得其具有更好的复合结构， 不仅 能解决单层复合膜的卷曲等变形问题， 同时还提高了膜电极的稳定性。 0026 附图说明 0027 图 1 为膜电极结构示意图。 0028 图 2 为单层复合质子交换膜结构示意图。 0029 图 3 为多层复合质子交换膜结构示意图。 0030 图 4 为本发明真空流延成膜机 A-A 向的剖视示意图。 0031 图 5 为本发明真空流延成膜机 B-B 向的剖视示意图。 0032 图 6 为本发明流延成膜机调平装置结构示意。

20、图。 0033 符号说明 ： 0034 1- 恒温箱 0035 101- 第二出液口 102- 第二进液口 103- 导热平板 0036 104- 水套 1041- 水套外壳 1042- 隔板 0037 105- 保温层 106- 恒温箱外壳 0038 2- 调平装置 0039 201- 调节螺钉 202- 锁紧螺钉 203- 支脚 0040 204- 底座 0041 3- 上架体 6- 下架体 0042 4- 加热箱 0043 401- 第一进液口 402- 第一出液口 0044 4031- 第一导液管 4032- 第二导液管 0045 404- 补液孔 405- 加热器 406- 加热箱外。

21、壳 0046 501- 循环水泵 502- 温控仪 0047 7- 成膜盘 8- 金属箱体 801- 顶盖 0048 901- 贮液筒 902- 筒盖 903- 出液口阀门 0049 904- 抽气口阀门 905- 真空抽气口 0050 906- 出液口 0051 具体实施方式 0052 请参阅图 4 和图 5， 本发明真空流延成膜机包括机架， 以及设置于机架上方的加热 控温装置、 置于加热控温装置上的成膜盘 7， 以及调节成膜盘水平的调平装置， 其特征在于， 还包括一真空装置， 所述成膜盘 7 置于该真空装置内。 0053 加热控温装置包括恒温箱 1、 加热箱 4、 温度控制装置以及循环供热。

22、装 置。 0054 恒温箱 1 包括一恒温箱外壳 106、 置于恒温箱外壳 106 内的水套 104、 设置于恒温 箱外壳 106 和水套 104 之间的保温层 105， 保温层 105 可以采用常用的保温棉。 0055 水套包括一水套外壳 1041 以及设置于水套外壳内部的至少两个相互间具有间隔 说 明 书 CN 101041721 B4/7 页 6 的隔板 1402， 隔板 1402 使水套外壳内部形成 S 型的液体通道。隔板 1402 在水套外壳 1041 内相当于形成一个流场， 使循环进入的液体能达到水套内的各个角落， 可以减小水套内部 不同位置的温差。水套外壳 1041 设有第二进液。

23、口 102 和第二出液口 101。 0056 加热箱4包括加热箱外壳406， 加热箱外壳406内设有的液体和为液体提供热量的 加热器 405， 所述加热器可以是电热丝， 电热管， 电热板， 电热膜中任一种。 0057 加热箱外壳 406 上还设有补液孔 404， 可以根据需要对加热箱补充液体。 0058 加热箱外壳 406 上还设有第一进液口 401 和第一出液口 402， 第一导液管 4031 一 端通过增压泵 5 连接第一出液口 402， 另一端穿过恒温箱外壳 106 与第二进液口 102 相连 接 ； 通过增压泵 5 的工作将加热箱 4 中的液体输送至恒温箱 1 内。 0059 第二导液。

24、管 4032 一端穿过恒温箱外壳 106 连接第二出液口 101， 另一端连接第一 进液口401， 同时将加热箱4置于比恒温箱1低的位置， 这可以通过在机架的设计来实现， 机 架包括上架体 3 和下架体 6， 上架体 3 置于下架体 6 上方， 将恒温箱 1 设置于上架体 3 上， 实 现液体从恒温箱 1 到加热箱 4 的输送， 但是为有效控制恒温箱 1 内液面的高度， 有效的措施 是将第二导液管 4032 中一段的高度调整至高于恒温箱 1 液面的高度。 0060 通过第一导液管4031和第二导液管4032及增压泵501(以上构成循环供热装置) 的输送， 这样就实现了液体在加热箱 4 和恒温箱。

25、 1 之间的循环， 从而实现恒温箱 1 内温度的 恒定。 0061 恒温箱1顶部设置导热平板103， 一方面导热板103容易实现成膜盘7底面位置的 水平， 另一方面可以保证成膜盘 7 底面温度的均匀和恒定。为了便于将导热平板 103 固定 在恒温箱 1 上方， 在恒温箱 1 顶面设置用于粘结导热平板的导热胶层 ( 图中没有示出 )。 0062 调平装置2包括与恒温箱外壳106固接的支脚203， 与支脚203相配合的调节螺钉 201， 用于支撑调节螺钉的底座 204， 以及用于将调节螺钉固定在底座上的锁紧螺钉 202， 如 图 6 所示。调平装置 2 固定在上架体 3 上。 0063 温度控制装。

26、置包括一温控仪502和用于测量水套内温度的温度传感器(图中未示 出 )， 比如热电偶。温度传感器一端设于水套 1 内接近成膜盘 7 底面的位置， 以便于检测和 控制成膜盘 7 底面的温度， 温度传感器的另一端与温度仪相连接。温控仪 502 同时与加热 器 405 连接。当温度传感器检测到水套内温度低于设定温度， 温度传感器将该信号传递给 温控仪， 温控仪然后发出指令给加热器， 加热器开始工作直至水套内温度到达设定温度。 0064 真空装置包括金属箱体 8、 置于金属箱体上的可开启顶盖 801 和加液装置， 可开启 顶盖801上还可设有起密封作用的密封垫。 所述加液装置包括贮液筒901、 筒盖9。

27、02及连接 贮液筒 901 和出液口 906 的出液口阀门 903。其中筒盖 902 或贮液筒 901 的接触部位设有 密封垫， 使它们可以密封配合。金属箱体 8 上还设有真空抽气口 905， 所述真空抽气口上设 有抽气口阀门 904。贮液筒 901 与金属箱体 8 的接触部位也密封配合。 0065 本发明提供的复合质子交换膜的制备方法包括 ： a. 将离子交换材料溶于溶剂中， 制备成分散液， b. 在上述真空流延成膜机中， 将步骤 a 制备的分散液通过加液装置加在微 孔高分子薄膜上， 真空流延， c. 加热挥发溶剂制得单层复合质子交换膜， d. 将多片单层复 合膜热压， 冷却， 得到具有多层。

28、结构的复合质子交换膜。 0066 上述复合质子交换膜的制备方法中 ： 0067 对步骤 a 中所述离子交换材料没有特别限制， 可以采用本领域中常规的离子交换 说 明 书 CN 101041721 B5/7 页 7 材料， 优选自全氟磺酸树脂、 全氟羧酸树脂、 聚乙烯醇、 二乙烯基 苯和苯乙烯类聚合物中的 至少一种， 所述的溶剂优选为可以溶解上述离子交换材料的且容易渗透入微孔高分子薄膜 的溶剂， 如低级醇等， 优选为甲醇、 乙醇、 丙醇、 异丙醇、 丁醇。 所述的溶液优选为全氟磺酸树 脂的醇溶液， 所述醇优选的为乙醇。所述的离子交换材料与溶剂的重量比为 1 ： 99 1 ： 5， 优选为 1 ：。

29、 49 1 ： 10。 0068 所述微孔高分子薄膜的结构和种类已为本领域技术人员所公知， 例如， 可以使用 现有的各种聚四氟乙烯微孔膜。其厚度为 3 80 微米， 空隙率为 60 95， 孔径为 0.03 3 微米 ； 优选为厚度为 10 30 微米， 空隙率为 80 90， 孔径为 0.1 1 微米 的聚四氟乙烯膜。步骤 b， 先将微孔高分子薄膜水平放置在真空装置中， 再将溶液加在微孔 高分子薄膜上， 真空流延。步骤 b 中真空流延成膜机内的真空度为 0.01 0.1Mpa， 优选为 0.04-0.08Mpa。此处的真空度的定义为绝对压力与大气压力之差的绝对值 ( 绝对压力小于 大气压力 。

30、)。 0069 步骤 c， 加热挥发溶剂， 加热的成膜温度为 25 70， 优选为 35 60。 0070 步骤 d， 将若干片单层复合膜热压， 冷却， 得到具有多层结构的复合质子交换膜， 所 述热压为平行热压， 热压温度为 100 180， 压力为 0.5 20MPa ； 优选的温度为 120 160， 压力为 2 10MPa。 0071 其中， 在微孔高分子膜与离子交换材料分散液接触之前， 还可以带有离型膜支撑 体， 即先将将微孔高分子薄膜放置在离型膜上， 并将离型膜水平放置在抽真空容器中， 再将 离子交换材料的分散液加在微孔高分子薄膜上， 真空流延、 加热挥发溶剂、 热压。所述的热 压过。

31、程也可以在剥离离型膜后再将单层复合膜根据需要的结构进行热压。 所述离型膜为孔 或网格状结构， 可以选自 PET( 聚对苯二甲酸乙二醇酯 ) 膜、 聚丙烯毡、 聚乙烯网、 PET 无纺 布中的一种。 0072 在真空流延过程中， 一部分离子交换材料填充到微孔膜的微孔中， 另外一部分在 微孔膜的表面形成离子交换材料膜层， 加热挥发溶剂后从而得到如图 2 所示的单层复合 膜， 该单层复合膜包括离子交换材料层2-1和微孔膜填充层2-2。 将两个单层复合膜热压合 之后， 得到如图3所示的复合质子交换膜， 4-1、 4-2均为微孔膜填充层， 4-3为离子交换材料 层， 三者共同形成层压复合膜。 0073 。

32、本发明所述的制备方法， 具体操作时， 将金属箱体 8 的可开启顶盖 801 打开， 然 后将PTFE微孔膜缚在不锈钢成膜盘7上， 将其放置在一张离型膜支撑体上(图上未示出)， 一并放置在恒温箱 1 的导热平板 103 上 ； 盖上顶盖 801， 使整个真空装置密封， 加液装置 的贮液筒 901 内加入适量配制好的离子交换材料溶液后用筒盖 902 密封 ； 将真空抽气口 905 和真空泵 ( 未示出 ) 连接， 待真空泵上的真空表显示为 0.01 0.095MPa 时， 先关闭真 空抽气口阀门 904， 再关闭真空泵 ； 然后打开加液装置上的出液口阀门 903， 使离子交换 材料溶液加到成膜盘 。

33、7 内进行真空流延 ； 然后再打开真空抽气口阀门 905， 恢复装置内为 常压 ； 打开顶盖 801， 继续加热成膜等后续工艺。 0074 下面通过实施例来更详细地描述本发明。 0075 实施例 1 0076 1、 取杜邦全氟磺酸溶液产品 DE520 倒在烧杯中， 放入鼓风干燥箱内， 80干燥 10 小时得到 “再处理全氟磺酸树脂” ； 说 明 书 CN 101041721 B6/7 页 8 0077 2、 取 10 克 “再处理全氟磺酸树脂” 加入高压釜中， 然后加入 200ml 乙醇， 封闭高压 釜， 控制温度为 180， 保温 5 小时得到全氟磺酸乙醇溶液。 0078 3、 将真空流延成。

34、膜装置的顶盖801打开， 然后将厚度为15微米， 空隙率为80， 孔 径为 0.1 微米 PTFE 微孔膜缚在成膜盘 7 上， 将其整体放置在 一张 PET 离型膜上， 一并放置 在恒温箱 1 的导热平板 103 上 ； 0079 4、 盖上顶盖 801， 使整个真空装置密封， 在加液装置的贮液筒 901 内加入适量重量 百分含量为 5wt全氟磺酸 / 乙醇溶液后， 用筒盖 902 密封 ； 0080 5、 将真空抽气口905和真空泵连接， 待真空泵上的真空表显示为0.08MPa时， 先关 闭真空抽气口阀门 904， 再关闭真空泵 ； 0081 6、 然后打开加液装置上的出液口阀门 903， 。

35、使全氟磺酸溶液加到成膜盘 7 内 ； 0082 7、 然后再打开真空抽气口阀门 904， 恢复装置内为常压， 打开顶盖 801 ； 0083 8、 打开循环水泵 501， 设置控温仪 502， 控制恒温箱 1 的导热平板 103 上温度为 35， 待溶剂挥发完后可以得到初级单层复合膜 ； 0084 9、 连同离型膜一起取下单层复合膜， 将两片单层复合膜夹在两块金属板之间， 离 型膜在单层复合膜的外侧 ； 0085 10、 将其整体送入热压机， 热压机温度为 160， 压力为 2MPa， 热压时间为 10 分 钟 ； 0086 11、 从热压机内取出压件， 冷却后取出层压膜， 剥离 PET 离型。

36、膜后得到本发明所述 层压复合膜。 0087 实施例 2 0088 1、 取杜邦全氟磺酸溶液产品 DE520 倒在烧杯中， 放入鼓风干燥箱内， 80干燥 10 小时得到 “再处理全氟磺酸树脂” ； 0089 2、 取 20 克 “再处理全氟磺酸树脂” 加入高压釜中， 然后加入 200ml 丙醇， 封闭高压 釜， 控制温度为 180， 保温 5 小时得到全氟磺酸乙醇溶液。 0090 3、 将真空流延成膜装置的顶盖801打开， 然后将厚度为40微米， 空隙率为90， 孔 径为 1 微米 PTFE 微孔膜放在成膜盘 7 上， 将其整体放置在一张 PET 离型膜上， 一并放置在 恒温箱 1 的导热平板 。

37、103 上 ； 0091 4、 盖上顶盖 801， 使整个真空装置密封， 在加液装置的贮液筒 901 内加 入适量重 量百分含量为 10wt全氟磺酸 / 丙醇溶液后， 用筒盖 902 密封 ； 0092 5、 将真空抽气口905和真空泵连接， 待真空泵上的真空表显示为0.04MPa时， 先关 闭真空抽气口阀门 904， 再关闭真空泵 ； 0093 6、 然后打开加液装置上的出液口阀门 903， 使全氟磺酸溶液加到成膜盘 7 内 ； 0094 7、 然后再打开真空抽气口阀门 904， 恢复装置内为常压， 打开顶盖 801 ； 0095 8、 打开循环水泵 501， 设置控温仪 502， 控制恒温。

38、箱 1 的导热平板 103 上温度为 60， 待溶剂挥发完后可以得到初级单层复合膜 ； 0096 9、 连同离型膜一起取下单层复合膜， 将两片单层复合膜夹在两块金属板之间， 离 型膜在单层复合膜的外侧 ； 0097 10、 将其整体送入热压机， 热压机温度为 120， 压力为 10MPa， 热压时间为 10 分 钟 ； 说 明 书 CN 101041721 B7/7 页 9 0098 11、 从热压机内取出压件， 冷却后取出层压膜， 剥离 PET 离型膜后得到本发明所述 层压复合膜。 说 明 书 CN 101041721 B1/3 页 10 图 1 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 101041721 B2/3 页 11 图 4 说 明 书 附 图 CN 101041721 B3/3 页 12 图 5 图 6 说 明 书 附 图 。