技术领域
本发明涉及一种有机高分子化合物的制备方法，特别是一种以氧化烯烃、多 元醇化合物或胺类化合物为原料制备含多羟基聚醚的方法，具体地说是一种聚氨 酯用聚醚多元醇的制备方法及制得产品的应用。
背景技术
聚醚多元醇是聚氨酯材料的重要原料，其制备方法多为在一定压力、温度和 催化剂作用下，由乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丙三醇、乙二胺、三乙醇胺、三 异丙醇胺、甲苯二胺等与多元醇(如蔗糖、山梨醇等)共为起始剂，与氧化烯烃 反应制得。这种制备方法的缺点是：制备成本高，需要耗用大量的氧化烯烃，而 氧化烯烃为石油化工产品，在石油资源日益紧张的状况下，降低这类烯烃的消耗 量有着非常重要的现实意义。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种能降低氧化烯烃 消耗量的聚醚多元醇的制备方法及制得产品的应用，该方法可以节约氧化烯烃的 使用量，降低制备成本；得到的聚醚多元醇能更好地满足聚氨酯材料生产的要求。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种聚醚多元醇的制备方法，其特征在于它在碱性催化剂作用下，由共起始 剂与氧化烯烃反应制得。包括如下步骤：
①将棕榈油或棕榈油与大豆油的混合物与多元醇或胺类化合物或两者的混 合物作为共起始剂加入反应器中。
棕榈油与大豆油的重量比例为：棕榈油为10-100％，大豆油为0-90％。共起始 剂中棕榈油或棕榈油与大豆油的混合物与多元醇或胺类化合物或两者的混合物 的重量比例为：棕榈油或棕榈油与大豆油的混合物为3-95％，多元醇或胺类化合 物或两者的混合物为5-97％。所述的多元醇化合物为蔗糖、山梨醇、α-甲基葡 萄糖苷、甘露醇、二乙二醇、丙三醇、丙二醇、乙二醇、季戊四醇中的一种或几 种混合物；所述的胺类化合物为乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异 丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、甲苯二胺中的一种或几种混合物。
②向上述反应器中加入催化剂；所述催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、一甲胺、 二甲胺、三甲胺中的一种或几种混合物。为方便于应用，也可以将催化剂溶解于 水中制成液体催化剂向反应器中加入。催化剂的量为共起始剂0.2～21％。
③向上述反应器中加入氧化烯烃，并使其充分反应。在90～155℃温度下加 入共起始剂总量0.2～6倍重量的氧化烯烃，压力维持在0.05～0.6MPa。氧化烯 烃可以是氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯中的一种，也可以是其中几种；若是其 中的几种时，氧化烯烃的加入方式可以是混合后加入，也可以是不同的氧化烯烃 分段加入。
④将上述反应产物进行脱气、精制，得到聚氨酯用聚醚多元醇。聚醚多元醇 的平均分子量为300～2000。
上述制备方法制得的聚醚多元醇的应用，其特征在于：按重量份数，取聚醚 多元醇100份，硅油1-4份，聚氨酯泡沫成型催化剂0.3-4份，聚氨酯类发泡剂 0.5-50份，异氰酸酯80-350份，高速搅拌混合后发泡制得聚氨酯泡沫制品。
本发明中，所述的聚氨酯泡沫成型催化剂有：N，N-二甲基环己胺、四甲基亚 乙基二胺、N，N，N′，N′-四甲基-1，3-丁二胺、N，N′-二甲级哌嗪、三亚乙 基二胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、五甲基二亚以及三胺、油酸钾、油酸亚锡、 辛酸亚锡和二丁基锡二月桂酸酯等，可单独使用，也可两种或两种以上混合使用。 所述的聚氨酯类发泡剂有：一氟三氯甲烷、三氟三氯甲烷、二氯甲烷、二氟二氯 甲烷、二氧化碳、水、二氯三氟乙烷、一氟三氯乙烷等，可单独使用，也可两种 或两种以上混合使用。
本发明的技术方案是用棕榈油或棕榈油与大豆油的混合物和低分子量多元 醇为共起始剂，或用棕榈油或棕榈油与大豆油的混合物和胺类化合物为共起始 剂，或用棕榈油或棕榈油与大豆油的混合物和多元醇与胺类化合物的共混物等为 共起始剂，在碱性催化剂的存在下，与氧化烯烃在一定压力、温度下反应制得聚 醚多元醇。其具体工艺为：将棕榈油或棕榈油与大豆油的混合物、低分子量多元 醇或胺类化合物或低分子量多元醇和胺类化合物的共混物、催化剂等加入反应器 中，在90～155℃、压力控制在≤0.6MPa下，加入0.2～6倍起始原料(棕榈油 或棕榈油与大豆油的混合物+多元醇或胺类化合物或多元醇与胺类化合物的共混 物+催化剂)总重量的氧化烯烃与起始剂反应。当氧化烯烃加完后保持在反应温 度下一段时间使反应充分，然后脱气、精制等工序，制得平均分子量为300～2000 的聚醚多元醇。
本发明可节约氧化烯烃的使用量，制得的聚醚多元醇能很好地满足聚氨酯材 料生产中的需要，其产品尺寸稳定性好，流动性好，粘度适中。
本发明与现有技术相比所具有优点为：棕榈油与低分子量多元醇或胺类化合 物为共起始剂替代了原起始剂，生产原料易得，氧化烯烃的消耗比例下降约10％， 制得的聚醚可降解性好。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但各实施例均不是对本发明 的具体限制。
实例1
将棕榈油20％，蔗糖50％，二乙二醇20％，丙三醇10％作为共起始剂，催化剂 氢氧化钾为共起始剂总量的0.24％，一起加入反应器中，升温，温度达95℃时开 始加氧化丙烯，氧化丙烯的加入量为共起始剂总重量的1倍，因反应放热，控制 温度不得超过135℃，压力控制在0.5MPa以下。氧化丙烯加完后保持反应温度 2h使反应充分进行，然后脱气20min，精制后得到棕榈油-蔗糖类聚氧丙烯醚。 该方法中氧化丙烯的消耗比常规生产同类蔗糖类聚氧丙烯醚方法低约10％。
实例2
将棕榈油30％，山梨醇40％，丙二醇20％，乙二胺10％作为共起始剂，二甲胺 (40％水溶液)作为催化剂，催化剂的量为共起始剂总量的5％，加入反应器中， 升温，温度达100℃时开始加氧化丙烯，氧化丙烯的加入量为共起始剂总重量的 3倍，因反应放热，控制温度不得超过155℃，压力控制在0.5MPa以下。氧化丙 烯加完后保持反应温度1.5h使反应充分进行，然后脱气3h，制得到棕榈油-山 梨醇类聚氧丙烯醚。该方法中氧化丙烯的消耗比常规生产同类山梨醇类聚氧丙烯 醚方法低约10％。
实例3
将棕榈油40％，蔗糖40％，季戊四醇10％，三乙醇胺10％作为共起始剂，氢氧 化钠作为催化剂，催化剂的量为共起始剂总量的10％加入反应器中，先加入氧化 丙烯，氧化丙烯的加入量为共起始剂总重量的0.5倍，升温过程压力控制在 0.5MPa以下，温度达110℃时开始加共起始剂总重量的3倍的氧化丙烯，因反应 放热，控制温度不得超过135℃，压力控制在0.6MPa以下。氧化丙烯加完后保 持反应温度2h使反应充分进行，然后脱气20min，精制后得到棕榈油-蔗糖类聚 氧丙烯醚。该方法中氧化丙烯的消耗比常规生产同类蔗糖类聚氧丙烯醚方法低约 23％。
实例4
将棕榈油95％，蔗糖5％作为共起始剂，二甲胺(40％水溶液)作为催化剂， 催化剂的量为共起始剂总量的20％加入反应器中，升温，温度达100℃时开始加 氧化丙烯，氧化丙烯的加入量为共起始剂总重量的0.2倍，因反应放热，控制温 度不得超过135℃，压力控制在0.6MPa以下。氧化丙烯加完后保持反应温度2h 使反应充分进行，然后脱气20min，精制后得到棕榈油-蔗糖类聚氧丙烯醚。该 方法中氧化丙烯的消耗比常规生产同类蔗糖类聚氧丙烯醚方法低约55％。
实例5
将棕榈油3％，乙二胺97％作为共起始剂，氢氧化钾为催化剂，催化剂的量为 共起始剂总量的15％加入反应器中，先加入氧化丙烯，氧化丙烯的加入量为共起 始剂总重量的0.3倍，升温过程压力控制在0.5MPa以下，温度达90℃时开始加 氧化丙烯，氧化丙烯的加入量为共起始剂总重量的5倍，因反应放热，控制温度 不得超过135℃，压力控制在0.6MPa以下。氧化丙烯加完后保持反应温度2h使 反应充分进行，然后脱气20min，精制后得到棕榈油-乙二胺类聚氧丙烯醚。该 方法中氧化丙烯的消耗比常规生产同类乙二胺类聚氧丙烯醚方法低约4％。
实例6
将棕榈油7％、大豆油3％、甘露醇55％、丙三醇15％、三异丙醇胺10％、甲苯 二胺10％作为共起始剂，三甲胺(30％水溶液)为催化剂，催化剂的量为共起始 剂总量的21％，加入反应器中，升温，温度达100℃时开始加氧化丙烯，氧化丙 烯的加入量为共起始剂总重量的6倍，因反应放热，控制温度不得超过145℃， 压力控制在0.5MPa以下。氧化丙烯加完后保持反应温度3h使反应充分进行，然 后脱气4h，制得棕榈油-甘露醇类聚氧丙烯聚醚。该方法中氧化丙烯的消耗比常 规生产同类甘露醇类聚氧丙烯醚方法低约7％。
实例7
将棕榈油95％、蔗糖3％、二乙二醇2％作为共起始剂，二甲胺为催化剂，催 化剂的量为共起始剂总量的0.2％加入反应器中，升温，温度达100℃时开始加氧 化丙烯，氧化丙烯的加入量为共起始剂总重量的0.2倍，因反应放热，控制温度 不得超过135℃，压力控制在0.5MPa以下。氧化丙烯加完后使反应压力恢复到 加料前压力时再加共起始剂总重量的0.1倍的氧化乙烯，仍然控制温度和压力并 在3h内加完。加完后保持反应温度1h使反应充分进行，然后脱气3.5h，制得 棕榈油-蔗糖类聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚醚。该方法中的氧化丙烯和氧化乙烯总 量消耗比常规生产同类蔗糖类聚氧丙烯聚氧乙烯醚方法低约9％。
实例8
将棕榈油5％、大豆油45％、蔗糖30％、丙三醇20％作为共起始剂，一甲胺(30％ 水溶液)为催化剂，催化剂的量为共起始剂总量的5％加入反应器中，升温，温 度达100℃时开始加氧化烯烃，氧化烯烃的加入量为共起始剂总重量的4倍，其 中，氧化丙烯60％，氧化乙烯20％，氧化丁烯20％。因反应放热，控制温度不得 超过135℃，压力控制在0.5MPa以下。氧化烯烃加完后保持反应温度2h使反应 充分进行，然后脱气3h，制得棕榈油-蔗糖类聚醚。该方法中的氧化烯烃消耗比 常规生产同类蔗糖类聚醚方法低约16％。
实例9
将棕榈油45％、大豆油5％、蔗糖35％、丙二醇10％、乙二胺5％作为共起始剂， 二甲胺(40％水溶液)为催化剂，催化剂的量为共起始剂总量的5％加入反应器中， 升温，温度达100℃时开始加氧化丙烯，氧化丙烯的加入量为共起始剂总重量的 6倍，因反应放热，控制温度不得超过135℃，压力控制在0.5MPa以下。氧化丙 烯加完后保持反应温度1.5h使反应充分进行，然后脱气3h，制得混合油-蔗糖 类聚氧丙烯醚。该方法中氧化丙烯的消耗比常规生产同类蔗糖类聚氧丙烯醚方法 低约18％。
实例10
一种本发明所述制备方法制得的聚醚多元醇的应用，取聚醚多元醇100份， 硅油4份，聚氨酯泡沫成型催化剂四甲基亚乙基二胺0.3份，聚氨酯类发泡剂一 氟三氯甲烷50份，异氰酸酯350份，高速搅拌混合后发泡制得聚氨酯制品。
实例11
一种本发明所述制备方法制得的聚醚多元醇的应用，取聚醚多元醇100份， 硅油1份，聚氨酯泡沫成型催化剂N，N-二甲基环己胺4份，聚氨酯类发泡剂二 氯甲烷0.5份，异氰酸酯80份，高速搅拌混合后发泡制得聚氨酯制品。
实例12
一种本发明所述制备方法制得的聚醚多元醇的应用，取聚醚多元醇100份， 硅油2份，聚氨酯泡沫成型催化剂油酸钾2份，聚氨酯类发泡剂二氯甲烷和二氯 三氟乙烷的混合物30份，异氰酸酯200份，高速搅拌混合后发泡制得聚氨酯制 品。
实例13
一种本发明所述制备方法制得的聚醚多元醇的应用，取聚醚多元醇100份， 硅油2份，聚氨酯泡沫成型催化剂三亚乙基二胺和三乙醇胺的混合物2份，聚氨 酯类发泡剂一氟三氯乙烷20份，异氰酸酯150份，高速搅拌混合后发泡制得聚 氨酯制品。