粘合片、带有粘合层的光学膜、层叠体和图像显示装置.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202080001994.2 (22)申请日 2020.01.20 (30)优先权数据 2019-014731 2019.01.30 JP 2020-006388 2020.01.17 JP (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2020.09.18 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2020/001741 2020.01.20 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2020/158484 JA 2020.08.06 (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本大阪 。

2、(72)发明人 宝田翔下栗大器野田美菜子 (74)专利代理机构 中原信达知识产权代理有限 责任公司 11219 代理人 王海川张泉陵 (51)Int.Cl. B32B 27/00(2006.01) C09J 133/00(2006.01) C09J 7/38(2006.01) (54)发明名称 粘合片、 带有粘合层的光学膜、 层叠体和图 像显示装置 (57)摘要 一种粘合片(11), 所述粘合片(11)包含具有 交联结构的丙烯酸类基础聚合物以及玻璃化转 变温度为60以上的丙烯酸类低聚物。 粘合片的 25、 1Hz下的储能弹性模量G 25为5kPa 75kPa, 25、 1Hz下的损耗角正切ta。

3、n25为0.2 0.45, 100、 1Hz下的损耗角正切tan100为 0.20.45, tan25与tan100之差为0.09 0.09, 并且玻璃化转变温度为15以下。 权利要求书2页 说明书24页 附图2页 CN 111902275 A 2020.11.06 CN 111902275 A 1.一种粘合片, 所述粘合片为用于可弯折的图像显示装置的构件间的贴合的粘合片, 其中, 所述粘合片包含具有交联结构的丙烯酸类基础聚合物以及玻璃化转变温度为60以 上的丙烯酸类低聚物, 所述粘合片的25、 1Hz下的储能弹性模量G25为5kPa75kPa, 所述粘合片的25、 1Hz下的损耗角正切tan。

4、 25为0.20.45, 所述粘合片的100、 1Hz下的损耗角正切tan 100为0.20.45, tan 25与tan 100之差为-0.090.09, 并且 所述粘合片的玻璃化转变温度为-15以下。 2.如权利要求1所述的粘合片, 其中, 所述粘合片的100、 1Hz下的储能弹性模量G100 为3kPa50kPa。 3.如权利要求1或2所述的粘合片, 其中, 所述粘合片的凝胶分数为5585。 4.如权利要求13中任一项所述的粘合片, 其中, 所述丙烯酸类基础聚合物为共聚物, 相对于单体成分的合计100重量份, 所述共聚物含有30重量份70重量份的(甲基)丙 烯酸C10-20链状烷基酯、 。

5、15重量份60重量份(甲基)丙烯酸C1-9链状烷基酯、 以及5重量份 25重量份的选自由含羟基单体、 含羧基单体和含氮单体构成的组中的一种以上的含有极性 基团的单体。 5.如权利要求4所述的粘合片, 其中, 所述丙烯酸类基础聚合物包含丙烯酸月桂酯作为 单体成分中的所述(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。 6.如权利要求4或5所述的粘合片, 其中, 所述丙烯酸类基础聚合物包含含羟基单体和 含氮单体作为单体成分中的所述含有极性基团的单体。 7.如权利要求16中任一项所述的粘合片, 其中, 所述丙烯酸类基础聚合物中引入了 由多官能(甲基)丙烯酸酯形成的交联结构。 8.如权利要求17中任一项所述的粘。

6、合片, 其中, 相对于100重量份的所述丙烯酸类基 础聚合物, 所述丙烯酸类低聚物的含量为0.5重量份10重量份。 9.如权利要求18中任一项所述的粘合片, 其中, 所述粘合片的对聚酰亚胺膜的胶粘 力为2.7N/10mm以上。 10.如权利要求19中任一项所述的粘合片, 其中, 所述粘合片的厚度为10 m150 m。 11.一种带有脱模膜的粘合片, 其中, 所述带有脱模膜的粘合片具有: 权利要求110中 任一项所述的粘合片、 暂时粘贴在所述粘合片的第一主面上的第一脱模膜、 以及暂时粘贴 在所述粘合片的第二主面上的第二脱模膜。 12.如权利要求11所述的带有脱模膜的粘合片, 其中, 所述粘合片的。

7、端面位于比所述第 一脱模膜的端面和所述第二脱模膜的端面更靠近内侧的位置。 13.一种带有粘合层的光学膜, 其中, 所述带有粘合层的光学膜具有: 光学膜、 层叠在所 述光学膜的第一主面上的第一粘合片、 以及层叠在所述光学膜的第二主面上的第二粘合 片, 并且 所述第一粘合片和所述第二粘合片中的至少任意一者为权利要求110中任一项所述 的粘合片。 14.一种带有粘合层的光学膜, 其中, 所述带有粘合层的光学膜具有: 光学膜、 层叠在所 权利要求书 1/2 页 2 CN 111902275 A 2 述光学膜的第一主面上的第一粘合片、 以及层叠在所述光学膜的第二主面上的第二粘合 片, 并且 所述第一粘合。

8、片和所述第二粘合片为权利要求110中任一项所述的粘合片。 15.如权利要求13或14所述的带有粘合层的光学膜, 其中, 所述光学膜包含圆偏振板。 16.一种层叠体, 其中, 所述层叠体具有: 权利要求110中任一项所述的粘合片、 层叠 在所述粘合片的第一主面上的第一构件、 以及层叠在所述粘合片的第二主面上的第二构 件, 并且 所述第一构件和所述第二构件均是可弯折的。 17.一种图像显示装置, 所述图像显示装置具有可弯折的图像显示面板, 其中, 两个可 弯折的构件经由权利要求110中任一项所述的粘合片贴合。 18.一种图像显示装置, 其中, 所述图像显示装置具有可弯折的图像显示面板和可弯折 的覆。

9、盖窗口, 并且在所述图像显示面板与所述覆盖窗口之间配置有权利要求110中任一 项所述的粘合片。 19.一种图像显示装置, 其中, 所述图像显示装置具有可弯折的图像显示面板和可弯折 的覆盖窗口, 并且在所述图像显示面板与所述覆盖窗口之间具有偏振板, 并且 所述偏振板与所述覆盖窗口经由权利要求110中任一项所述的粘合片贴合。 权利要求书 2/2 页 3 CN 111902275 A 3 粘合片、 带有粘合层的光学膜、 层叠体和图像显示装置 技术领域 0001 本发明涉及适合用于可弯折的图像显示装置中的构件之间的贴合的粘合片。 本发 明还涉及将该粘合片和柔性构件层叠而得到的层叠体、 以及具有该粘合片。

10、的图像显示装 置。 背景技术 0002 作为手机、 智能手机、 平板电脑终端、 汽车导航装置、 个人电脑用显示屏、 电视机等 的图像显示装置, 使用液晶显示装置、 有机电致发光(EL)显示装置等平板显示器。 近年来, 使用树脂膜等可弯折的基板(柔性基板)的有机EL面板已经实用化, 并且提出了可弯折的柔 性显示器。 0003 在柔性显示器中, 除了有机EL面板等显示面板是可弯折的以外, 壳体、 触控面板和 覆盖窗口等构成构件也是可弯折的, 这些构件经由粘合片贴合(例如专利文献1)。 对于可折 叠的柔性显示器(可折叠显示器)而言, 在同一位置反复进行弯曲。 在弯曲部位, 对内侧赋予 压应力并且对外。

11、侧赋予拉应力, 在弯曲部位及其周边产生应变, 因此担心器件的破坏。 因 此, 提出了使用于将构件之间贴合的粘合片变软从而使应力应变松弛的方案(例如专利文 献2)。 0004 现有技术文献 0005 专利文献 0006 专利文献1: 日本特开2016-2764号公报 0007 专利文献2: 日本特开2018-45213号公报 发明内容 0008 发明所要解决的问题 0009 通常, 为了具有应力松弛性而使粘合剂变软时, 由于构成粘合剂的基础聚合物的 凝聚力小, 因此胶粘力趋于降低, 当反复进行弯曲时, 有时粘合片在弯曲部位及其周边从被 粘物剥离。 另外, 在柔性显示器中, 壳体、 显示面板的基板。

12、、 触控面板的基板以及覆盖窗口等 构件的大部分是树脂材料, 因此在高温环境下容易产生释气。 在粘合片柔软的情况下, 在高 温环境下从树脂材料产生的释气以气泡的形式滞留在与粘合片的贴合界面, 有时导致可视 性降低、 构件间的剥离。 0010 鉴于上述内容, 本发明的目的在于提供一种适合用于柔性显示器的构件间的贴合 的粘合片, 所述粘合片兼具柔软性和高胶粘力, 并且具有对抗来自树脂构件等的释气的释 放压力的对抗力。 0011 用于解决问题的手段 0012 本发明的粘合片为将以具有交联结构的丙烯酸类基础聚合物作为主要成分的粘 合剂形成为片状而得到的粘合片。 丙烯酸类基础聚合物的交联结构例如可以通过异。

13、氰酸酯 类交联剂等交联剂、 多官能(甲基)丙烯酸酯等多官能可聚合化合物的反应来引入。 说明书 1/24 页 4 CN 111902275 A 4 0013 在一个实施方式中, 粘合片的25、 1Hz下的储能弹性模量G25为5kPa75kPa, 25 、 1Hz下的损耗角正切tan 25为0.20.45, 100、 1Hz下的损耗角正切tan 100为0.2 0.45, tan 25与tan 100之差为-0.090.09。 粘合片的100、 1Hz下的储能弹性模量G100优选 为3kPa50kPa。 粘合片的玻璃化转变温度优选为-15以下。 0014 粘合片的厚度优选为10 m150 m。 粘。

14、合片的对聚酰亚胺膜的胶粘力优选为2.7N/ 10mm以上。 粘合片的凝胶分数优选为5585。 0015 丙烯酸类基础聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要构成单体成分。 在一个实 施方式中, 丙烯酸类基础聚合物为共聚物, 相对于单体成分的合计100重量份, 所述共聚物 含有30重量份70重量份的(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯、 15重量份60重量份(甲基)丙 烯酸C1-9链状烷基酯、 以及5重量份25重量份的选自由含羟基单体、 含羧基单体和含氮单 体构成的组中的一种以上的含有极性基团的单体。 0016 作为(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯, 优选丙烯酸月桂酯。 丙烯酸类基础聚合物优 。

15、选包含含羟基单体和含氮单体作为单体成分中的含有极性基团的单体。 0017 粘合片中, 除了上述丙烯酸类基础聚合物以外, 还可以含有低聚物, 优选含有玻璃 化转变温度为60以上的丙烯酸类低聚物。 从兼具高胶粘性和透明性的观点考虑, 相对于 100重量份的丙烯酸类基础聚合物, 丙烯酸类低聚物的含量优选为0.5重量份10重量份。 0018 上述粘合片可以在可弯折的图像显示装置(柔性显示器)中用于两个可弯折的构 件之间的贴合。 例如, 在可弯折的图像显示面板与可弯折的覆盖窗口之间配置有上述粘合 片。 0019 在一个实施方式中, 上述粘合片用于覆盖窗口的贴合。 例如, 在在具有可弯折的图 像显示面板和。

16、可弯折的覆盖窗口、 并且在图像显示面板与覆盖窗口之间还具有偏振板的柔 性显示器中, 可以经由上述粘合片贴合偏振板和覆盖窗口。 0020 粘合片可以以在两面暂时粘贴有脱模膜的带有脱模膜的粘合片的形式提供。 另 外, 可以形成在偏振板等光学膜的至少一个面上层叠有上述粘合片的带有粘合层的光学 膜。 在带有粘合层的光学膜中, 可以在光学膜的两面层叠有粘合片。 0021 在光学膜的两面具有粘合片的双面带有粘合层的光学膜中, 一个粘合片和另一个 粘合片可以相同也可以不同。 在双面带有粘合层的光学膜中, 可以一个粘合片为上述粘合 片, 也可以两个粘合片为上述粘合片。 0022 发明效果 0023 本发明的粘。

17、合片兼具柔软性和高胶粘力, 并且具有对抗来自树脂构件等的释气的 释放压力的对抗力, 因此适合用于柔性显示器的构件间的贴合。 通过经由本发明的粘合片 将柔性构件之间贴合, 即使在反复进行弯曲的情况下、 长时间保持弯曲状态的情况下, 也能 够抑制粘合片的剥离、 气泡在粘合界面的滞留。 附图说明 0024 图1为表示带有脱模膜的粘合片的结构例的剖视图。 0025 图2为表示图像显示装置的结构例的剖视图。 0026 图3为单张的带有脱模膜的粘合片的剖视图。 0027 图4为单张的带有脱模膜的粘合片的剖视图。 说明书 2/24 页 5 CN 111902275 A 5 0028 图5为表示带有粘合片的光。

18、学膜的层叠结构例的剖视图。 0029 图6为表示带有粘合片的光学膜的层叠结构例的剖视图。 0030 图7为经由粘合片将多个柔性构件层叠一体化而得到的层叠体的剖视图。 0031 图8为经由粘合片将多个柔性构件层叠一体化而得到的层叠体的剖视图。 具体实施方式 0032 图1为表示在粘合片11的两面暂时粘贴有脱模膜91、 92的带有脱模膜的粘合片的 剖视图。 图2为柔性显示器的结构的剖视图, 在壳体75与覆盖窗口71之间配置有有机EL面板 51、 触控面板41和圆偏振板31。 经由粘合片14贴合有机EL面板51和壳体75的底面, 经由粘合 片13贴合有机EL面板51和触控面板41, 经由粘合片12贴。

19、合触控面板41和圆偏振板31, 并且 经由粘合片11贴合圆偏振板31和覆盖窗口71。 以这样的方式, 在柔性器件中, 通过经由粘合 片将多个构件之间贴合而层叠一体化。 0033 粘合片的特性 0034 粘合片11是将以丙烯酸类基础聚合物作为主要成分的粘合剂组合物形成为片状 而得到的丙烯酸类粘合片。 在丙烯酸类基础聚合物中引入了交联结构。 粘合剂组合物中, 优 选除了具有交联结构的丙烯酸类基础聚合物以外, 还包含具有高玻璃化转变温度(Tg)的丙 烯酸类低聚物。 0035 粘合片的25下的储能弹性模量G25优选为10kPa75kPa。 通过G25为10kPa以 上, 能够确保加工性和胶粘保持力。 。

20、通过G25为75kPa以下, 具有使在弯曲器件时的应变松弛 的倾向, 能够抑制在反复进行弯曲时的器件构成构件的破损。 从兼具加工性和胶粘保持力 与应变松弛性的观点考虑, 粘合片的G25优选为15kPa70kPa, 更优选为20kPa60kPa, 进 一步优选为25kPa50kPa。 0036 粘合片优选即使在高温环境下也维持胶粘保持力和应力松弛性。 因此, 粘合片的 100下的储能弹性模量G100优选为3kPa50kPa, 更优选为5kPa40kPa, 进一步优选为 8kPa30kPa, 特别优选为10kPa25kPa。 0037 粘合片的25下的损耗角正切tan 25优选为0.20.45, 。

21、100下的损耗角正切tan 100优选为0.20.45。 另外, tan 25与tan 100之差为-0.090.09。 0038 粘合片的储能弹性模量G 和损耗角正切tan 通过频率为1Hz的粘弹性测定求出。 tan 是损耗弹性模量G” 与储能弹性模量G 之比G” /G 。 储能弹性模量G 相当于在材料变形 时作为弹性能储存的部分, 是表示硬度的程度的指标。 如上所述, 通过G25为75kPa以下, 粘 合片柔软, 能够使应变松弛。 0039 损耗弹性模量G” 相当于在材料变形时因内部摩擦等而消耗的损失能量部分, 表示 粘性的程度。 由G” 与G 之比G” /G 表示的tan 越大, 粘性的。

22、倾向越强, 变形行为成为液体的 变形行为, 回弹能趋于变小。 0040 为了在确保粘合片的胶粘保持力和加工性的同时使粘合片具有胶粘性和应变松 弛性, 优选tan 大至某种程度。 在粘合片的tan 过小的情况下, 由于粘性小, 胶粘力不足, 在 弯曲状态下长时间保持时, 有时在弯曲部位及其周边发生剥离。 另一方面, 在粘合片的tan 过大的情况下, 具有粘合片容易发生塑性变形、 胶粘保持力不足的倾向。 另外, 在tan 大的 情况下, 对抗来自被粘物的释气的释放压力的对抗力小, 因此当图像显示装置长时间暴露 说明书 3/24 页 6 CN 111902275 A 6 在高温环境下时, 由释气引起。

23、的气泡容易滞留在贴合界面。 0041 为了在宽的温度范围内具有胶粘力、 胶粘保持力和对释气的对抗性, 如上所述, 粘 合片的tan 25和tan 100均优选为0.20.45。 tan 25和tan 100各自更优选为0.250.40, 进 一步优选为0.280.38。 0042 另外, 为了在宽的温度范围内维持胶粘保持力, 优选在约0约100的温度范 围内tan 的温度依赖性小, 如上所述, tan 25与tan 100之差优选在0.09的范围内。 tan 25 与tan 100之差优选为-0.080.08, 更优选为-0.070.07, 进一步优选为-0.060.06。 tan 25与ta。

24、n 100之差可以在0.05以内、 0.04以内或0.03以内。 0043 如上所述, 为了减小从常温到高温范围内的tan 的温度依赖性, 粘合片的玻璃化 转变温度优选为-15以下, 更优选为-20以下, 进一步优选为-25以下。 玻璃化转变温 度是tan 达到极大时的温度(峰顶温度)。 在玻璃化转变温度的附近, tan 的温度依赖性大。 通过玻璃化转变温度与器件的使用环境温度相比足够低, 在使用环境温度范围内的tan 的 温度依赖性变小。 另外, 通过玻璃化转变温度在上述范围内, 即使在低温区域中, 粘合片也 具有胶粘保持力, 因此能够抑制在低温下从被粘物上剥离。 0044 为了减小粘合片的。

25、tan 的温度依赖性, 除了将玻璃化转变温度设定在上述范围内 以外, 优选如后所述调节构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分。 例如, 通过使用具有烷基的 碳原子数为10以上的长链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分, tan 的温度依赖性趋 于变小。 0045 粘合片的玻璃化转变温度的下限没有特别限制, 通常为-80以上。 在玻璃化转变 温度过低的情况下, 粘合片的胶粘保持力趋于不足, 因此粘合片的玻璃化转变温度优选为- 80以上, 更优选为-60以上。 粘合片的玻璃化转变温度可以为-50以上、 -45以上、 - 40以上或-38以上。 0046 粘合片的胶粘力优选为2.7N/10mm以上, 更。

26、优选为2.8N/10mm以上, 进一步优选为 3N/10mm以上。 胶粘力通过以聚酰亚胺膜作为被粘物并且牵拉速度为60mm/分钟、 剥离角度 为180 的剥离试验而求出。 除非另有说明, 胶粘力为25下的测定值。 通过粘合片的胶粘力 在上述范围内, 能够防止在反复进行弯曲时粘合片从被粘物上剥离。 0047 粘合片的厚度没有特别限制, 只要根据被粘物的种类、 在器件内配置粘合片的位 置(层叠结构)而适当调节即可。 从提高粘合片的胶粘力的观点考虑, 厚度优选为10 m以上。 从在粘合片的加工时以及器件的弯曲时等抑制粘合剂从端面突出的观点考虑, 粘合片的厚 度优选为150 m以下, 更优选为125 。

27、m以下, 进一步优选为100 m以下。 0048 像图2中所示的器件的粘合片11、 12、 13一样配置在比图像显示面板51更靠近可视 侧的粘合片优选透明性高。 配置在可视侧的粘合片的总透光率优选为85以上, 更优选为 90以上, 进一步优选为91以上。 配置在可视侧的粘合片的雾度优选为1.5以下, 更优 选为1以下, 进一步优选为0.7以下, 特别优选为0.5以下。 0049 粘合片的组成以及制备方法 0050 本发明的粘合片包含具有交联结构的丙烯酸类基础聚合物。 通过使丙烯酸类基础 聚合物进行了交联, 即使在G 小、 粘合片柔软的情况下, 也能够发挥高胶粘保持力。 0051 0052 丙烯。

28、酸类基础聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要构成单体成分。 需要说明 说明书 4/24 页 7 CN 111902275 A 7 的是, 在本说明书中,“(甲基)丙烯酸” 是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。 0053 作为(甲基)丙烯酸烷基酯, 优选使用烷基的碳原子数为120的(甲基)丙烯酸 C1-20烷基酯。 (甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以具有支链, (甲基)丙烯酸烷基酯也可以具有 环状烷基。 0054 作为(甲基)丙烯酸链状烷基酯的具体例子, 可以列举: (甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基) 丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、 (甲基)丙烯酸异丁酯、 (甲基)丙烯酸仲丁酯、 (甲基)丙烯 酸叔丁酯、。

29、 (甲基)丙烯酸戊酯、 (甲基)丙烯酸异戊酯、 (甲基)丙烯酸新戊酯、 (甲基)丙烯酸 己酯、 (甲基)丙烯酸庚酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸辛酯、 (甲基)丙烯酸异 辛酯、 (甲基)丙烯酸壬酯和(甲基)丙烯酸异壬酯等C1-9链状烷基酯; 以及(甲基)丙烯酸癸 酯、 (甲基)丙烯酸异癸酯、 (甲基)丙烯酸十一烷基酯、 (甲基)丙烯酸十二烷基酯、 (甲基)丙 烯酸异十三烷基酯、 (甲基)丙烯酸十四烷基酯、 (甲基)丙烯酸异十四烷基酯、 (甲基)丙烯酸 十五烷基酯、 (甲基)丙烯酸十六烷基酯、 (甲基)丙烯酸十七烷基酯、 (甲基)丙烯酸十八烷基 酯、 (甲基)丙烯酸异十八烷基酯。

30、和(甲基)丙烯酸十九烷基酯等C10-20链状烷基酯。 0055 作为具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子, 可以列举: (甲基)丙烯 酸环戊酯、 (甲基)丙烯酸环己酯、 (甲基)丙烯酸环庚酯、 (甲基)丙烯酸环辛酯等(甲基)丙烯 酸环烷基酯; (甲基)丙烯酸异冰片酯等具有双环式脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯; (甲基) 丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、 (甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、 (甲基)丙烯 酸四氢三聚环戊二烯基酯、 (甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、 (甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基 酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等具有三环以上的脂肪族环烃的(甲基)丙烯酸。

31、酯。 0056 丙烯酸类基础聚合物中, 相对于单体成分的合计100重量份, (甲基)丙烯酸烷基酯 的量优选为60重量份100重量份, 更优选为70重量份95重量份, 进一步优选为75重量份 92重量份。 0057 丙烯酸类基础聚合物优选包含(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯作为(甲基)丙烯酸 烷基酯。 具有碳原子数为10以上的长链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物具有在高于Tg 的高温下粘弹性的温度依赖性小的温度区域(平坦区域)。 因此, 在基础聚合物包含(甲基) 丙烯酸长链烷基酯作为单体成分的情况下, tan 的温度依赖性趋于降低。 0058 从平坦区域的温度范围宽并且在平坦区域中的储能弹。

32、性模量小的观点考虑, 在 (甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯中, 优选(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯, 更优选(甲基)丙烯酸 C10-13烷基酯。 其中, 优选(甲基)丙烯酸C12烷基酯, 特别优选丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸月桂 酯)。 0059 (甲基)丙烯酸长链烷基酯的聚合物具有平坦区域的温度范围宽并且在平坦区域 中的储能弹性模量小的特征, 但是结晶性高、 玻璃化转变温度高。 例如, 丙烯酸月桂酯的均 聚物的玻璃化转变温度为0。 为了降低基础聚合物的玻璃化转变温度, 优选除了包含(甲 基)丙烯酸C10-20链状烷基酯作为单体成分以外, 还包含(甲基)丙烯酸C1-9链状烷基酯作为单 体成分。

33、。 0060 在(甲基)丙烯酸C1-9链状烷基酯中, 为了实现基础聚合物的低Tg化, 优选均聚物的 玻璃化转变温度为-40以下的(甲基)丙烯酸C1-9链状烷基酯。 作为均聚物的玻璃化转变温 度为-40以下的(甲基)丙烯酸C1-9链状烷基酯的具体例子, 可以列举: 丙烯酸2-乙基己酯 (Tg: -70)、 丙烯酸正己酯(Tg: -65)、 丙烯酸正辛酯(Tg: -65)、 丙烯酸异壬酯(Tg: -60 说明书 5/24 页 8 CN 111902275 A 8 )、 丙烯酸正壬酯(Tg: -58)、 丙烯酸异辛酯(Tg: -58)、 丙烯酸丁酯(Tg: -55)等。 其 中, 优选丙烯酸丁酯和丙。

34、烯酸2-乙基己酯, 从Tg低的观点考虑, 特别优选丙烯酸2-乙基己 酯。 0061 相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100重量份, (甲基)丙烯酸C10-20链 状烷基酯的量优选为30重量份70重量份, 更优选为33重量份65重量份, 进一步优选为 35重量份60重量份, 特别优选为38重量份55重量份。 特别是, 优选丙烯酸月桂酯的量在 上述范围内。 相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100重量份, 丙烯酸C1-9链状烷 基酯的量优选为15重量份60重量份, 更优选为20重量份65重量份, 进一步优选为22重 量份65重量份, 特别优选为25重量份55重量份。 特别是, 优选丙。

35、烯酸2-乙基己酯的量在 上述范围内。 0062 丙烯酸类基础聚合物优选除了含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分以外, 还含有含羟基单体、 含羧基单体、 含氮单体等极性单体作为单体成分。 通过含有极性单体成 分, 具有聚合物的凝聚力提高、 高温下的胶粘保持性提高的倾向。 另外, 在通过异氰酸酯类 交联剂、 环氧类交联剂等将交联结构引入丙烯酸类基础聚合物中的情况下, 羟基或羧基成 为交联结构的引入点。 0063 作为含羟基单体, 可以列举: (甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、 (甲基)丙烯酸-2-羟基丙 酯、 (甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、 (甲基)丙烯酸-8-羟基。

36、辛酯、 (甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、 (甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸酯。 其中, 从对 胶粘力的提高的贡献大并且能够抑制在高湿度环境下的粘合片的白色浑浊的观点考虑, 优 选丙烯酸-2-羟基乙酯(Tg: -15)和丙烯酸-4-羟基丁酯(Tg: -32), 从Tg低的观点考虑, 特别优选丙烯酸-4-羟基丁酯。 0064 作为含羧基单体, 可以列举: (甲基)丙烯酸、 (甲基)丙烯酸羧基乙酯、 (甲基)丙烯 酸羧基戊酯等丙烯酸类单体; 衣康酸、 马来酸、 富马酸、 巴豆酸等。 0065 作为含氮单体, 可以列举: N-乙烯基吡咯烷酮、 甲基乙烯基吡咯烷酮、 乙烯基吡啶、 乙烯基。

37、哌啶酮、 乙烯基嘧啶、 乙烯基哌嗪、 乙烯基吡嗪、 乙烯基吡咯、 乙烯基咪唑、 乙烯基 唑、 乙烯基吗啉、 (甲基)丙烯酰基吗啉、 N-乙烯基羧酸酰胺、 N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类 单体; 丙烯腈、 甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体等。 其中, 从由凝聚力提高而产生的胶粘 力提高的效果高的观点考虑, 优选N-乙烯基吡咯烷酮。 0066 从提高粘合片的胶粘力的观点考虑, 相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合 计100重量份, 含有极性基团的单体的量优选为5重量份以上, 更优选为8重量份以上, 进一 步优选为10重量份以上。 另一方面, 极性单体的含量过大时, 具有粘合片的G 变大、 应变松 弛。

38、性降低的倾向。 另外, 极性单体的含量过大时, 具有聚合物的玻璃化转变温度升高、 低温 下的胶粘力降低的倾向。 因此, 相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100重量份, 含有极性基团的单体的量优选为25重量份以下, 更优选为20重量份以下, 进一步优选为17 重量份以下, 特别优选为15重量份以下。 0067 丙烯酸类基础聚合物优选包含上述极性单体成分中的含羟基单体和含氮单体。 通 过包含含羟基单体作为极性单体成分, 具有在提高粘合片的胶粘力的同时抑制在高湿度环 境下的粘合片的白色浑浊的倾向。 通过包含含氮单体作为极性单体成分, 具有粘合片的胶 粘保持力提高的倾向。 说明书 6/24 页。

39、 9 CN 111902275 A 9 0068 相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100重量份, 含羟基单体的量优选 为2重量份15重量份, 更优选为3重量份12重量份, 进一步优选为4重量份10重量份。 特别是, 优选丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸4-羟基丁酯的合计在上述范围内, 更优选丙烯酸 4-羟基丁酯的量在上述范围内。 0069 相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100重量份, 含氮基单体的量优选 为2重量份20重量份, 更优选为3重量份15重量份, 进一步优选为4重量份12重量份。 特别是, 优选N-乙烯基吡咯烷酮的量在上述范围内。 0070 在将粘合片用于触控面板感应器的。

40、胶粘的情况下, 为了防止由酸成分引起的电极 的腐蚀, 优选粘合片中的酸的含量小。 另外, 在将粘合片用于偏振板的胶粘的情况下, 为了 抑制由酸成分引起的聚乙烯醇类偏振器的多烯化( 工化), 优选粘合片中的酸的含量 小。 这样的无酸粘合片中, (甲基)丙烯酸等有机酸单体的含量优选为100ppm以下, 更优选为 70ppm以下, 进一步优选为50ppm以下。 粘合片中的有机酸单体的含量通过如下方式求出: 将 粘合片浸渍在纯水中, 在100下加热45分钟, 利用离子色谱法对在水中提取的酸单体进行 定量。 0071 为了降低粘合片中的酸单体的含量, 优选构成基础聚合物的单体成分中的(甲基) 丙烯酸等有。

41、机酸单体成分的量少。 因此, 为了将粘合片制成无酸粘合片, 优选基础聚合物实 质上不含有有机酸单体(含羧基单体)作为单体成分。 在无酸粘合片中, 相对于基础聚合物 的单体成分的合计100重量份, 含羧基单体的量优选为0.5重量份以下, 更优选为0.1重量份 以下, 进一步优选为0.05重量份以下, 理想的情况下为0。 0072 丙烯酸类基础聚合物可以包含除上述(甲基)丙烯酸烷基酯和极性单体以外的单 体作为单体成分。 作为除上述以外的单体成分, 可以列举: (甲基)丙烯酸的己内酯加合物、 含磺酸基单体、 含磷酸基单体、 乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯、 苯乙烯、 -甲基苯乙烯等乙烯基类 单体; 丙烯腈。

42、、 甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体; (甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单 体; (甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、 (甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、 (甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、 (甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体; (甲基)丙烯酸四氢糠酯、 含氟(甲 基)丙烯酸酯、 聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体。 0073 丙烯酸类基础聚合物的理论Tg优选为-60-15。 丙烯酸类基础聚合物的理论 Tg更优选为-20以下, 进一步优选为-23以下, 特别优选为-25以下。 丙烯酸类基础聚 合物的理论Tg可以为-50以下、 -45以下、 -40以下或-38以下。

43、。 理论Tg通过以下的 Fox公式由丙烯酸类基础聚合物的构成单体成分的均聚物的玻璃化转变温度Tgi和各单体 成分的重量分数Wi计算出。 0074 1/Tg(Wi/Tgi) 0075 Tg为聚合物链的玻璃化转变温度(单位: K), Wi为构成链段的单体成分i的重量分 数(重量基准的共聚比例), Tgi为单体成分i的均聚物的玻璃化转变温度(单位: K)。 作为均 聚物的玻璃化转变温度, 可以采用Polymer Handbook(聚合物手册)第3版(John Wiley& Sons, Inc, 1989年)中记载的数值。 未记载在上述文献中的单体的均聚物的Tg采用通过动态 粘弹性测定得到的tan 的。

44、峰顶温度即可。 0076 0077 作为粘合片的主要成分的丙烯酸类基础聚合物具有交联结构。 通过在基础聚合物 说明书 7/24 页 10 CN 111902275 A 10 中引入交联结构, 粘合剂的凝胶分数增加, 伴随着粘性行为的减少, tan 趋于变大。 另外, 通 过交联结构的引入, 具有G100变大、 高温下的胶粘保持力提高的倾向。 另一方面, 当过度引 入交联结构时, 由于粘性降低, 特别是低温下的胶粘性趋于降低。 另外, 随着交联结构的引 入量增加, 具有tan 100减小、 tan 25与tan 100之差增大的倾向。 0078 为了具有适当的粘弹性, 粘合片的凝胶分数优选为55。

45、85, 更优选为60 80, 进一步优选为6377, 特别优选为6575。 通过将凝胶分数调节至该范围 内, 即使在G 小、 粘合片柔软的情况下, 也能够发挥高胶粘保持力。 0079 凝胶分数可以作为在乙酸乙酯等溶剂中的不溶成分含量求出, 具体而言, 作为将 粘合剂层在乙酸乙酯中在23下浸渍7天后的不溶成分相对于浸渍前的试样的重量分数 (单位: 重量)求出。 通常, 聚合物的凝胶分数与交联度相等, 聚合物中的进行了交联的部 分越多, 凝胶分数越大。 凝胶分数(交联结构的引入量)可以通过交联结构的引入方法、 交联 剂的种类和量等调节至所期望的范围内。 0080 作为向基础聚合物中引入交联结构的方。

46、法, 可以列举: (1)聚合得到具有能够与交 联剂反应的官能团的基础聚合物, 然后添加交联剂, 并使基础聚合物与交联剂反应的方法; 以及(2)通过使基础聚合物的聚合成分中含有多官能化合物而在聚合物链中引入支链结构 (交联结构)的方法; 等。 可以并用这些方法向基础聚合物中引入多种交联结构。 0081 在上述(1)的使基础聚合物与交联剂反应的方法中, 在聚合后的基础聚合物中添 加交联剂, 并根据需要进行加热, 由此在基础聚合物中引入交联结构。 作为交联剂, 可以列 举与基础聚合物中所含的羟基或羧基等官能团反应的化合物。 作为交联剂的具体例子, 可 以列举: 异氰酸酯类交联剂、 环氧类交联剂、 唑。

47、啉类交联剂、 氮丙啶类交联剂、 碳二亚胺类 交联剂、 金属螯合物类交联剂等。 0082 其中, 从与基础聚合物的羟基或羧基的反应性高、 容易引入交联结构的观点考虑, 优选异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂。 这些交联剂通过与引入到基础聚合物中的羟基或 羧基等官能团反应而形成交联结构。 对于基础聚合物不含羧基的无酸粘合剂而言, 优选使 用异氰酸酯类交联剂, 并通过基础聚合物中的羟基与异氰酸酯交联剂的反应而形成交联结 构。 0083 作为异氰酸酯类交联剂, 可以使用在一分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰 酸酯。 作为异氰酸酯类交联剂, 例如可以列举: 亚丁基二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯等 低级脂。

48、肪族多异氰酸酯类; 亚环戊基二异氰酸酯、 亚环己基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸 酯等脂环族异氰酸酯类; 2, 4-甲苯二异氰酸酯、 4, 4 -二苯基甲烷二异氰酸酯、 苯二亚甲基 二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类; 三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物(例如, 东 曹株式会社制造的 “Coronate L” )、 三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加合物(例 如, 东曹株式会社制造的 “Coronate HL” )、 苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物 (例如, 三井化学株式会社制造的 “Takenate D110N” )、 六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯 形式(例如, 东曹株式会。

49、社制造的 “Coronate HX” )等异氰酸酯加合物等。 0084 在上述(2)的使基础聚合物的聚合成分中含有多官能单体的方法中, 可以使构成 丙烯酸类基础聚合物的单体成分和用于引入交联结构的多官能化合物的全部量一次性反 应, 也可以分多步进行聚合。 作为分多步进行聚合的方法, 优选如下方法: 将构成基础聚合 物的单官能单体聚合(预聚合)而制备部分聚合物(预聚物组合物), 在预聚物组合物中添加 说明书 8/24 页 11 CN 111902275 A 11 多官能(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物, 并使预聚物组合物与多官能单体聚合(正式聚 合)。 预聚物组合物是包含低聚合度的聚合物和未反应的。

50、单体的部分聚合物。 0085 通过进行丙烯酸类基础聚合物的构成成分的预聚合, 可以将由多官能化合物形成 的分支点(交联点)均匀地引入到基础聚合物中。 另外, 也可以将低分子量的聚合物或部分 聚合物与未聚合的单体成分的混合物(粘合剂组合物)涂布在基材上, 然后在基材上进行正 式聚合, 从而形成粘合片。 由于预聚物组合物等低聚合组合物的粘度低且涂布性优异, 因 此, 根据将作为预聚物组合物与多官能化合物的混合物的粘合剂组合物在涂布后在基材上 进行正式聚合的方法, 能够提高粘合片的生产率, 并且能够使粘合片的厚度均匀。 0086 作为用于引入交联结构的多官能化合物, 可以列举在一分子中含有2个以上具。

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