桉油精和d-柠檬烯组成的杀虫剂及其制备方法.pdf

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1、(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202310047954.7(22)申请日 2023.01.31(71)申请人 山东农业大学地址 271000 山东省泰安市市辖区泰安市岱宗大街61号山东农业大学 申请人 宁夏农林科学院枸杞科学研究所(72)发明人 李北兴张大侠慕卫李越鲲林琎周旋梁晓婕栾凤鑫徐玥(74)专利代理机构 济南龙瑞知识产权代理有限公司 37272专利代理师 张秋霞(51)Int.Cl.A01N 43/90(2006.01)A01N 27/00(2006.01)A01P 7/04(2006.01)A01N 25/28(20。

2、06.01)A01N 25/04(2006.01)(54)发明名称一种桉油精和d-柠檬烯组成的杀虫剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂及其制备方法，杀虫剂包括桉油精、d柠檬烯、溶剂、表面活性剂，其中桉油精和d柠檬烯的重量比为3:0.53:10，桉油精和d柠檬烯的重量之和占所述植物源农药总质量的1%60%，所述杀虫剂剂型为乳油或微囊悬浮剂。本发明提供杀虫活性的物质d柠檬烯和桉油精均为植物源农药，减少化学农药使用，减少化学农药残留，降低了对环境的污染；本发明以d柠檬烯和桉油精复配具有显著的协同增效作用，与单剂单独使用相比明显提高了对枸杞上害虫的防治效果；本发明可延。

3、缓害虫抗药性的产生，增加了农药的使用寿命。权利要求书1页 说明书6页CN 116602305 A2023.08.18CN 116602305 A1.一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，其特征在于，包括桉油精、d柠檬烯、溶剂、表面活性剂，其中桉油精和d柠檬烯的重量比为3:0.53:10，桉油精和d柠檬烯的重量之和占所述植物源农药总质量的160，所述杀虫剂剂型为乳油或微囊悬浮剂。2.根据权利要求1所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，其特征在于：当杀虫剂剂型为微囊悬浮剂时还包括异氰酸酯、交联剂，与大豆油喷雾助剂一起使用。3.根据权利要求1所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，其特征在于：所述桉油。

4、精和d柠檬烯的重量比为3:1。4.根据权利要求1所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，其特征在于：所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、丙二醇嵌段聚醚、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或几种。5.根据权利要求2所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，其特征在于：所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。6.根据权利要求2所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，其特征在。

5、于：所述交联剂为：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、聚乙二醇中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，其特征在于：所述溶剂为：苯、甲苯、二甲苯、乙醇、甲醇、丙三醇、异丙醇、溶剂油、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙酸仲丁酯、植物油、大豆油、玉米油、生物柴油、油酸甲酯中的一种或几种。8.根据权利要求17任意一项所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂的制备方法，其特征在于，当杀虫剂剂型为乳油时的制备方法为：将d柠檬烯、桉油精、溶剂、表面活性剂混合均匀，获得乳油。9.根据权利要求17任意一项所述的一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂的制备方法，其特征在于，当杀虫剂剂。

6、型为微囊悬浮剂时的制备方法为：将d柠檬烯、桉油精、溶剂和异氰酸酯混合均匀作为油相，将表面活性剂和水混合均匀作为水相；高速剪切水相和油相形成乳状液，搅拌条件下加入水溶性的交联剂，升温固化，加入抗沉降剂和防冻剂形成微囊悬浮剂。权利要求书1/1 页2CN 116602305 A2一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂及其制备方法技术领域0001本发明属于农药领域，具体涉及一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂及其制备方法。背景技术0002枸杞上的蚜虫和木虱的防治一直是枸杞产业中的难题，由于枸杞蚜虫和枸杞木虱繁殖快、世代重叠严重，给防治工作造成很大的困难，频繁用药造成的农药残留会严重影响枸杞产品的品质。因此，开发。

7、高效安全的生物源杀虫剂替代化学农药防治枸杞上的害虫，是当前亟待解决的问题。0003植物精油具有毒性低、易降解等优点，成为当前开发新农药的重要研究方向。桉油精的强渗透作用可破坏害虫体壁造成害虫失水而杀死害虫，已被用于防治螨、蚜虫和蚊虫。申请人前期试验发现桉油精可用于防治枸杞害虫，但用药量较大。如何降低使用剂量，延缓抗药性产生也是需要解决的问题。0004d柠檬烯是多种水果(主要为柑橘类)、蔬菜及香料中存在的天然成分，属于天然植物源农药。d柠檬烯通过破坏昆虫的蜡质层，使其气孔堵塞，干扰害虫获得足够氧气的能力，使害虫出现快速击倒、窒息、失水死亡。但是单用d柠檬烯活性不足，杀虫效果不明显。发明内容000。

8、5本发明的目的是开发植物源杀虫剂，克服因施用化学农药导致枸杞化学农药残留超标的问题。本发明提供一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂及其制备方法，可作为防治枸杞蚜虫和枸杞木虱的植物源农药。本发明的增益效果是指本发明的组合物比单用桉油精和柠檬烯的效果更好；存在无法预测的协同效应，而不仅仅是活性的相加作用。本发明农药的制备方法简单、高效、低毒、低残留，具有广阔的应用前景。0006本发明提供的桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂及其制备方法是采取以下技术方案实现的：0007一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂，包括桉油精、d柠檬烯、溶剂、表面活性剂，其中桉油精和d柠檬烯的重量比为3:0.53:10，桉油精和d柠檬烯的。

9、重量之和占所述植物源农药总质量的160，所述杀虫剂剂型为乳油或微囊悬浮剂。0008优选的，当杀虫剂剂型为微囊悬浮剂时还包括异氰酸酯、交联剂，与大豆油喷雾助剂一起使用。0009优选的，所述桉油精和d柠檬烯的重量比为3:10010优选的，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、丙二醇嵌段聚醚、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或几种。0011优选的，所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异说明书1/6 页3CN 11。

10、6602305 A3氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。0012优选的，所述交联剂为：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、聚乙二醇中的一种或几种。0013优选的，所述溶剂为：苯、甲苯、二甲苯、乙醇、甲醇、丙三醇、异丙醇、溶剂油、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙酸仲丁酯、植物油、大豆油、玉米油、生物柴油、油酸甲酯中的一种或几种0014本发明还提供了一种桉油精和d柠檬烯组成的杀虫剂的制备方法，当杀虫剂剂型为乳油时的制备方法为：将d柠檬烯、桉油精、溶剂、表面活性剂混合均匀，获得乳油。0015当杀虫剂剂型为微囊悬浮剂时的制备方法为：将d柠檬烯、桉油精、溶剂和异氰酸酯混合均匀作为油相，将表面。

11、活性剂和水混合均匀作为水相；高速剪切水相和油相形成乳状液，搅拌条件下加入水溶性的交联剂，升温固化，加入抗沉降剂和防冻剂形成微囊悬浮剂。0016与现有技术相比，本发明具有以下显著的技术效果：00171)桉油精和d柠檬烯均属单萜类化合物，熔点低，常温下均为液体。d柠檬烯具有一定的杀虫活性，但是渗透性不足是影响其活性的重要因素之一，而桉油精具有强渗透性，可以帮助d柠檬烯快速进入害虫体内，更好地发挥杀虫效果；另外，桉油精可以抑制害虫体内的羧酸酯酶等解毒酶活性，提高d柠檬烯的杀虫活性；本发明提供杀虫活性的物质d柠檬烯和桉油精均为植物源农药，减少化学农药使用，减少化学农药残留，降低了对环境的污染。0018。

12、2)发明以d柠檬烯和桉油精复配具有显著的协同增效作用，与单剂单独使用相比明显提高了对枸杞上害虫的防治效果。00193)两种药物混合使用可延缓害虫抗药性的产生，增加了农药的使用寿命。具体实施方式0020下面通过具体的实施方案叙述本发明。除非特别说明，本发明中所用的技术手段均为本领域技术人员所公知的方法。另外，实施方案应理解为说明性的，而非限制本发明的范围，本发明的实质和范围仅由权利要求书所限定。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明实质和范围的前提下，对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。以下结合具体实施例对本发明进行进一步说明。0021实施例10022将d。

13、柠檬烯原药用乙醇溶解后用0.1吐温80水溶液稀释为5个系列浓度；桉油精原药用乙醇溶解后用0.1吐温80水溶液稀释为5个系列浓度；在筛选增效比例时，根据配比设计将桉油精和d柠檬烯原药按比例称取后用乙醇溶解，用0.1吐温80水溶液稀释为5个系列浓度。将采集来的枸杞蚜虫挑至干净的枸杞嫩枝上，每枝50头左右，然后将带蚜虫的枝叶分别浸于药液中10s，将枸杞枝叶晾干后置于放有滤纸的培养皿，每皿添加0.5mL清水保湿，密封后保存在221下。设空白对照。每处理重复3次。于48h后调查各处理的蚜虫死虫数，计算死亡率和校正死亡率。采用机率分析法和DPSv7.5软件处理数据，计算致死中浓度LC50，用LC50值按孙。

14、云沛法计算共毒系数，计算公式如下：0023死亡率死亡虫数/处理虫数100说明书2/6 页4CN 116602305 A40024校正死亡率(处理组死亡率对照组死亡率)/(1对照组死亡率)1000025同时根据按孙云沛法计算共毒系数(CTC)，CTC80为拮抗作用，80CTC120为相加作用，CTC120为增效作用。0026表1桉油精和d柠檬烯混配对枸杞蚜虫的联合毒力结果00270028将桉油精与d柠檬烯重量比为3:0.5、3:1、3:2、3:4、3:6、3:8、3:10混用，对枸杞蚜虫进行了室内毒力试验，结果如表1所示，供试配比的共度系数均大于120，即为增效作用，其中3:1和3:2的共度系数。

15、较高。0029实施例20030称取25.71g桉油精原药(含量70)，13.04g d柠檬烯原药(含量92)，4.50g十二烷基苯磺酸钙，8.00g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，1.00g蓖麻油聚氧乙烯醚，47.75g油酸甲酯，搅拌均匀，获得18桉油精+12d柠檬烯乳油。0031实施例30032将25.71g桉油精原药(70)、6.52g d柠檬烯原药(92)、5.00g溶剂油和2.65g二苯基甲烷二异氰酸酯混合均匀作为油相，将2.00g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、8.00g木质素磺酸钙和47.47g水，混合均匀作为水相；油相和水相混合并用高速剪切形成稳定的O/W乳状液，250转/分的速度搅拌，滴加0.。

16、5g乙二胺，升温到50，同时加入2g乙二醇，0.15g黄原胶，搅拌均匀即得到18桉油精+6d柠檬烯微囊悬浮剂。0033实施例40034本实施例为微囊悬浮剂3：2，将25.71g桉油精原药(70)、13.04g d柠檬烯原药(92)、5g溶剂油和2.65g二苯基甲烷二异氰酸酯混合均匀作为油相，将2.00g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、8.00g木质素磺酸钙和40.95g水，混合均匀作为水相；油相和水相混合并用高速剪切形成稳定的O/W乳状液，250转/分的速度搅拌，滴加0.5g乙二胺，升温到50，加入2g乙二醇，0.15g黄原胶，搅拌均匀即得到18桉油精+12d柠檬烯微囊悬浮剂。0035实施例5将25.。

17、71g桉油精原药(70)、6.52g d柠檬烯原药(92)、5.00g溶剂油和2.65g二苯基甲烷二异氰酸酯混合均匀作为油相，将2.00g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、8.00g木质素磺酸钙和47.47g水，混合均匀作为水相；油相和水相混合并用高速剪切形成稳说明书3/6 页5CN 116602305 A5定的O/W乳状液，250转/分的速度搅拌，滴加0.5g乙二胺，升温到50，加入2g乙二醇，0.15g黄原胶，搅拌均匀即得到18桉油精+6d柠檬烯微囊悬浮剂。该制剂喷雾使用时，与大豆油喷雾助剂搭配使用，即在该微囊悬浮剂的喷雾药液中添加0.08大豆油喷雾助剂，值得注意的是大豆油喷雾助剂不加在配方中，喷雾。

18、的时候现混现用。0036实施例60037称取25.71g桉油精原药(含量70)，4.50g十二烷基苯磺酸钙，8.00g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，1.00蓖麻油聚氧乙烯醚，47.75g乙醇，搅拌均匀，获得18桉油精乳油。0038实施例70039称取19.57g d柠檬烯原药(含量92)，4.50g十二烷基苯磺酸钙，8.00g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，1.00蓖麻油聚氧乙烯醚，47.75g乙醇，搅拌均匀，获得18d柠檬烯乳油。0040实施例80041植物源农药防治枸杞蚜虫的田间药效试验0042实验方法：在发生蚜虫的枸杞植株上进行试验，将供试药剂兑水稀释后，下午16时以后对枸杞植株的地上部分进行喷施，即。

19、包括植物的主干、茎、叶、花、果实等全株部位进行均匀喷雾，喷施一次。每处理重复3次，定点调查蚜虫的数量，每处理调查5点，分别调查施药前蚜虫基数，及施药后3天、7天的蚜虫的数量，并计算虫口减退率和防治效果。0043表2 植物源杀虫剂防治枸杞蚜虫的田间药效试验00440045由表2可以看出，药后第三天时，实施例2的防效明显优于两种植物源杀虫剂单用的防效；第七天时，三种杀虫剂的防效均显著下降，仍然是复配制剂的防效优于单剂的防效。说明书4/6 页6CN 116602305 A60046实施例90047实施例7中的组合物药后7天的防效降低是由于精油容易挥发导致持效期较短，为解决该问题，本发明采用微囊技术制。

20、备植物精油的微囊悬浮剂，获得了实施例3、4、5的制剂，并进行田间药效试验，实验方法同实施例8。0048表3植物源杀虫剂防治枸杞蚜虫的田间药效试验004900500051由表3可看出，药后第3天，实施例3的防效显著高于实施例4，说明当剂型相同时，桉油精与d柠檬烯的比例对应用效果影响较大；实施例5的防效显著高于实施例3，与实施例5中添加了大豆油喷雾助剂进一步延缓精油的挥发，延长作用时间有关。与水乳剂剂型相比，微囊化显著延长了精油的持效期，药后第7天各处理的防效均在43以上，实施例5的防效最高，其次是实施例3，再其次是实施例4。0052实施例100053植物源农药防治枸杞木虱的田间药效试验0054实。

21、验方法：在发生枸杞木虱的植株上进行试验，将供试药剂用水稀释后，下午16时后对枸杞植株的地上部分进行喷施，即包括植物的主干、茎、叶、花、果实等全株部位进行均匀喷雾，喷施一次。每处理重复3次，试验区内定点调查枸杞木虱的数量，每处理调查5点，分别调查施药前木虱基数，及施药后3天、7天的木虱的数量，并计算虫口减退率和防治效果。0055表4植物源杀虫剂防治枸杞木虱的田间药效试验说明书5/6 页7CN 116602305 A7005600570058由表4可看出，药后第3天，实施例3的防效显著高于两种单剂的防治效果，可见本发明研制的微囊悬浮剂对枸杞木虱亦具有增效作用，当该制剂与本发明选择的大豆油喷雾助剂配合使用时(实施例5)的防效进一步提高。药后7天，实施例3和实施例5仍然具有明显的优势。0059综上所述，本发明将桉油精和d柠檬烯混配后，两者在一定比例范围内对枸杞蚜虫具有增效作用，田间试验也表明本发明开发的药剂具有较好的防治效果，且本发明开发的混剂对枸杞木虱的防效也显著高于两种单剂的使用效果，对靶标作物安全，所以本复配组合及其制剂具有广阔的应用前景。说明书6/6 页8CN 116602305 A8。